采1吨煤耗1.7吨水,黄河流域煤与水矛盾尖锐
采1吨煤耗1.7吨水,黄河流域煤与水矛盾尖锐
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黄河宁夏段。 (视觉中国/图)
2023年3月27日,宁夏灵武马家滩镇,孙国友由于双马煤矿未向其供水而“跪地求水”,引发社会关注。据宁夏“美丽灵武”3月30日消息,灵武市认真履行监管职责,防止出现污染环境等次生问题。
“跪地求水”背后,除了旱地种树的问题,值得关注的还有煤矿开采对水资源的影响。
国家应急管理部矿山应急与安全工作委员会委员、中国矿业大学资源与地球科学学院水文水资源系副教授齐跃明告诉南方周末记者,在我国西部地区,开采1吨煤约消耗或破坏1.7吨水。
宁夏所在的黄河流域是我国主要的产煤区域,国家规划的14个大型煤炭生产基地,有9个在沿线分布,煤炭产量约占全国煤炭总产量的70%。
矛盾的是,这里也是全国水资源匮乏区。黄河多年平均降水量446毫米,仅为长江流域的40%;多年平均水资源总量647亿立方米,不到长江的7%;水资源开发利用率高达80%,远超40%的生态警戒线。黄河上中游大部分地区更是位于400毫米等降水量线以西,干旱少雨。
2023年4月1日,黄河保护法正式施行,黄河流域实行水资源刚性约束制度,坚持以水定产,严格限制在黄河流域布局高耗水、高污染或者高耗能项目,煤炭等行业依法实施强制性清洁生产审核。
高耗水的煤炭行业急需保水、节水。
煤炭开采耗水
煤矿行业是高耗水产业,在采煤、洗煤、冷却等环节,均需大量用水。
煤由植物经过漫长地质年代的天然煤化作用而成,深埋于地下。齐跃明介绍,地下水主要储存在地下含水层中,煤矿开采时会破坏开采煤层周边的围岩水文地质结构,令含水层和隔水层产生裂隙、孔洞,地下水顺着裂缝、孔洞流入矿井成为矿井水。矿井水浸泡煤炭、煤泥、井下乳化剂等,富含悬浮物、重金属、有毒有害物质。
井下作业时,为减少煤尘产生和爆炸风险,需要水冲洗,保持矿井湿度。开采出的煤炭还需要洗煤,分离出不同成分不同比重的原煤,并除去杂质。
中国工程院院士、中国矿业大学(北京)教授彭苏萍接受《中国自然资源报》采访时提到,煤炭开发成为黄河流域生态环境最严重的人为干扰因素。开采引起了地表沉陷、地面塌陷和裂缝,导致矿区地下水位大范围和大幅度疏降。同时,大规模煤炭开采具有干扰强度大、持续时间长、影响面积广等特点。
煤炭开采对水的影响,已有不少研究。
2015年,北京大学团队发表在国际期刊PNAS的论文显示,内蒙古草原区的湖泊锐减,64.6%归因于煤炭开采耗水。
2021年,作者为宁夏回族自治区煤炭地质局团队的一篇论文指出,大规模煤炭开采会产生一系列的蝴蝶效应,造成地下水位进一步下降,地表水系逐渐干涸,草场退化等问题。尤其宁东是宁夏煤炭资源开发程度较高、煤炭资源分布最大的煤田,其处于毛乌素沙漠东缘,未来的煤炭资源大规模开发直接将加速该地区的沙漠化程度。供水纠纷事件涉及的国家能源集团宁夏煤业公司双马一矿正位于宁东煤田。
一水多用 ,缓解 水资源短缺困境
煤矿开采过程中的节水已有不少技术。齐跃明表示,煤矿可以采用保水开采等绿色开采技术,减少采煤对地下含水层的破坏程度;或在煤矿开采前,将含水层中的地下水预先储存在地下水库或者地表水库。
2022年,来自北京科技大学团队的一篇论文表示,宁夏多个煤矿实施了绿色开采技术,取得了显著的成果。但由于宁夏地区煤层埋藏较浅、风积沙严重、生态环境脆弱等现实情况,绿色开发技术还不完善,区内推广程度相对较低。
煤炭矿井水回用是重要的再生水利用的方式。齐跃明介绍,矿井水回用主要有引到地上利用和地下直接利用两种方式。
矿井水盐分过高不利于浇树。齐跃明解释,煤矿开采中产生的矿井水,不能直接浇灌树木,但矿井水通过处理回用,可满足灌溉、生产等要求。
通过水泵将矿井水引到地表再处理回用的成本较高。齐跃明表示,在宁夏建设地上矿井水处理设施的成本或达千万元以上,8元/立方米的处理费用也基本符合实际情况。
通过清水收集,或经过絮凝、沉淀等初级处理,井下直接利用的矿井水成本相对较低。“一般而言,煤矿会优先考虑井下利用,因为能节水且大大节省成本。”齐跃明称。井下利用再生水的方式包括井下修路、喷浆、消防、设备冷却等。
清华大学环境学院教授胡洪营告诉南方周末记者,通过再生水利用,一水多用,串联使用,能缓解宁夏等黄河流域地区水资源短缺的困境。
根据黄河水资源公报,2021年,黄河供水区地表水取水量为395.78亿立方米,农业用水量占地表水取水量的62.3%;生活用水、工业用水和生态环境用水用量占比依次为12.4%、8.2%和17.1%。
胡洪营表示,生活用水、工业用水和生态用水的用量相近,这就意味着三者用水可以统筹利用,例如生活污水处理之后,先用于生态用水,生态用水再成为工业用水,“黄河流域总用水量的20%以上可以用再生水来支撑”。
但是宁夏矿井水回用率不高。中央环保督察发现,双马一矿所属的宁东能源化工基地,2020年矿井水综合利用率仅为26%,2021年为37%,远低于《宁东能源化工基地2015年—2022年环境保护行动计划》提出的到2020年矿井水回用率达到85%以上的目标要求。
齐跃明表示,当前全国煤矿矿井水回用率偏低,有共性原因,如环保意识依然不够;生产成本压减;气候、交通等不便,使得矿井水高效处理设备及工艺的运输、安装、维护成本偏高;技术力量薄弱等。
2021年国家发改委等五部门联合发布的《关于印发黄河流域水资源节约集约利用实施方案的通知》指出,推进陇东、宁东、蒙西、陕北、晋西等能源基地的煤炭矿井水综合利用,到2025年,黄河流域矿井水利用率达到68%以上。
(南方周末实习生李一钒亦有贡献)
The End
DBS/DM一体化处理技术在燃煤电厂脱硫废水零排放
预处理中的应用研究
(湖南西林环保材料有限公司,湖南 长沙 410000)
摘 要: 根据脱硫废水的水质特点及在当前零排放预处理工艺过程中存在的一些设备管道易堵塞的工程技术问题,创新工作思路,从预处理工艺所使用的药剂材料入手,重点研发了新型无机高分子 DBS废水处理药剂材料及配套开发成功了DM一体化处理系统设备,整合成DBS/DM一体化系统处理技术,并在脱硫废水零排放预处理工艺过程中进行了成功的应用,规避与重点解决了当前脱硫废水三联箱处理工艺技术中易堵塞系统设备与管道的问题,运行连续稳定,为燃煤电厂脱硫废水最终实现零排放创造了良好的基础条件,具有较好的推广应用价值与良好的市场前景。
关键词: 脱硫废水;预处理;零排放; DBS/DM一体化技术
前言
众所周知,燃煤电厂是用水的大户,它的耗水量约占工业用水的 20%,在我国仍以火力发电为主的电力结构中,特别是北方缺煤、少水的地区,缺水将会成为制约电力发展的首要问题,与此同时,我国的燃煤电厂与国外尤其是美、欧、日等西方发达国家电厂先进的用水量相比,其用水量、排水量大的问题仍比较严重,用水水平与国外先进水平比有着较大的差距,客观上也说明我国燃煤电厂的节水潜力巨大。燃煤电厂废水零排放是电厂用水的最高水平,所谓零排放是指不向外界排放对环境有任何不良影响的水,进入电厂的水除了以蒸汽的形式蒸发到大气中外,其余的都处理后综合回用,零排放使电厂从外部获取的新鲜水量最少,这样可以缓解水资源日益短缺的问题,同时没有废水的外排可以避免废水污染环境,提高周围的环境质量。
通常燃煤电厂锅炉烟气采用石灰石 —石膏湿法脱硫,为防止脱硫过程中浆液内可溶解的氯离子和细小的灰尘颗粒浓度富集过高,需要从系统中排放一定量的脱硫废水,以维持脱硫装置中物料的平衡。脱硫废水含有的杂质主要为固体悬浮物、过饱和亚硫酸盐、硫酸盐、氯化物以及重金属,其中很多物质为国家环保标准中要求严格控制的第一类污染物,这些元素在炉膛内高温条件下进行一系列的化学反应,生成了多种不同的化合物。一部分化合物随炉渣排出炉膛,另外一部分随烟气进入脱硫装置吸收塔,溶解于吸收浆液中,并且在吸收浆液循环系统中不断浓缩,最终脱硫废水中的杂质含量很高。所以,脱硫废水必须经过处理才能进行综合回用,实现脱硫废水的零排放。从可持续发展的观点看,随着水资源日益的匮乏,环保要求的逐步严格,脱硫废水的零排放是电厂用水发展的一种趋势。并且具有较好的社会、环境效益和经济效益。
1脱硫废水零排放现有主要技术过程与运行情况简述
脱硫废水零排放现有主要技术过程是首先采用三联箱工艺技术进行预处理,主要作用是去除悬浮物、重金属及部分 COD、氟化物、硫化物并调整pH等,然后进行浓缩除盐(主要是去除氯化物)形成高含盐浓水与低盐分的淡水,淡水直接回用,高含盐浓水最后进行蒸发,盐份析出成固态盐渣,盐渣成为固废或加工成工业盐使用。蒸发出来的水蒸汽经冷凝成液态水之后直接回用,达到脱硫废水零排放的目标。脱硫废水因其高悬浮物、高盐分、含有多种重金属及COD、氟化物、硫化物超标等,绝大部分污染物成份需在预处理阶段去除,为后续的浓缩除盐打下良好的基础,因此预处理过程是整个脱硫废水零排放处理过程的重要组成部分。其运行稳定情况、处理效果的好坏直接关系到后续除盐工艺的稳定运行,是整个零排放处理技术过程能否实现的前提与基础。当前很长一段时间以来,困扰三联箱工艺预处理过程的主要因素是药剂加入种类多(约5种以上)、且加入量要求相对准确,对工艺控制要求高,系统耐负荷冲击性较差,形成的固废多、极易造成三联箱系统出现堵塞故障、导致运行与出水水质不稳定等诸多问题,制约了脱硫废水零排放处理工艺技术的发展。
2已有的研究成果及基础条件
针对脱硫废水零排放三联箱预处理工艺技术存在的一些问题,当大部分工程技术人员集中注意力解决三联箱预处理系统工程技术问题而束手无策时,湖南西林环保材料有限公司(以下简称西林环保)研发应用团队从水处理材料的角度来研究与分析问题,集中精力研发了 DBS新型高分子材料处理脱硫废水,并取得了积极进展。结合DBS新型高分子处理材料配套研发了DM一体化脱硫废水处理系统设备,整合成DBS/DM一体化系统处理技术,并在小试、中试成功的基础上,逐步在燃煤电厂脱硫废水零排放预处理领域展开工业化应用,并取得阶段性成果。
2.1 DBS新型高分子材料简介
DBS新型高分子材料是专门针对包括脱硫废水在内的污水专用处理材料,呈固体粉末状,难溶于水,比重比水大。内含有螯合基团,对重金属有较强吸附与螯合效果。DBS对水中微细悬浮物有很好混凝、絮凝效果,形成的絮凝物(矾花)颗粒大,易沉降,在水中固液分离效果好。本身无毒,对水体无二次污染等。其主要特点是在不需要调节pH的情况下就可快速去除悬浮物、重金属及部分COD、氟化物、硫化物等污染物,出水外观无色、清澈透明。由于构成了较稳定的螯合与絮凝反应体系,对脱硫废水进水流量、水质一般性的正常波动,均能够维持稳定运行,耐负荷冲击性能较好。形成的污泥松散性好且有一定的自润滑性能,因此不会出现系统堵塞的故障。由于DBS新型高分子材料是一种高效复合型水处理药剂,具有多功能性的特点,大为简化了加药系统,简化了预处理系统的工艺过程与操作步骤,为预处理系统的稳定运行创造了良好的前提条件。
2.2 DM一体化处理系统简介
DM一体化处理系统是结合DBS新型高分子处理材料专门针对包括脱硫废水在内的污水处理研发的专用系统设备。其主要特点首先是自带自动加药系统,不需额外配备与投资建设药剂配制与贮存系统。其次是功能全,集进水缓冲区,螯合、混凝、絮凝等物化反应与搅拌区,1~4级重力沉降(固液分离)区,出水缓冲区等污水处理过程与功能于一体,采用进口耐腐蚀潜水式搅拌器,高性能多层防腐涂层,高度集成的专用脱硫废水处理成套系统设备。因DBS水处理药剂材料实际使用过程中,投加量少,物化反应速度快,沉降速度快,固液分离效果好的特点,在处理脱硫废水能力10~15m 3 /h时,设备外形设计与制造的尺寸大为缩小,主体部分设备长宽高为3.95m×2.00m×2.30m,全容积15m 3 。运输方便,安装简单,甚至不需建设专门的混凝土基础,可整体移动等优点,对现场安装条件要求极低,尤其解决了部分燃煤电厂现场设备布置已十分紧凑、场地紧张有限、设备难以布置的现实问题。
3 DBS/DM一体化脱硫废水预处理技术原理与工艺过程
3.1预处理技术原理
在 DM一体化处理系统中,脱硫废水在潜水搅拌机的搅拌作用下,与投药箱出来的高分子DBS复合处理剂在反应区均匀混合,所含的螯合重金属基团迅速与水中含有的重金属离子进行高效配位与螯合,形成稳定的重金属络合物。DBS的关键特性之一就是对各类重金属的高效选择吸附性;关键特性之二就是其本身在处理前后均难溶解于水中,始终以固体悬浮物的形式存在于废水中,利于后续的沉淀分离;与此同时,由于DBS亦是一种极性高分子,加入水中后可破坏废水中的电平衡,促使废水中极微细的悬浮固体相互凝聚,形成较大固体颗粒,且由于水的浸润与极性作用,DBS高分子链会延伸展开,并具有一定的极性,具有独特的捕捉、吸附废水中细小悬浮颗粒的特性,且其本身难溶于水,且比重比水大,捕捉吸附了细小颗粒的DBS形成了类似网状的结构,进一步捕捉与吸附其他微小悬浮颗粒,形成良性循环,直至颗粒越长越大,将废水中含有的细小悬浮物颗粒一并捕捉吸附形成比重较大易于沉降的固体大颗粒絮凝体(矾花),在沉降区中迅速沉降下来,体现出优良的固液分离效果。高效去除废水中的悬浮物、重金属、及部分COD与氟化物等,为后续的浓缩除盐工艺过程创造良好的水质条件。
3.2工艺过程简述
将收集箱内脱硫废水用泵引入 DM一体化处理系统进水缓冲区,经进一步均质与调速后,溢流进入反应区,在反应区中搅拌作用下,与投药箱自动投加进来的DBS粉状药剂材料均匀混合,在一、二级反应区中完成pH值调节、重金属吸附螯合、混凝与絮凝等物化反应,反应过程结束后泥水混合物自动溢流进入1~4级沉降区,完成泥水分离(即固液分离)过程,清水自流入出水缓冲区,并进行检测分析,然后自流入清水箱(池),清水可送往浓缩除盐工艺进行除盐处理。DM一体化处理系统中沉降分离出来的污泥定期间歇自动排往污泥池,经污泥泵送往脱水机脱水后泥饼单独处理,滤液水进入脱硫废水收集箱重新参与处理过程。
主体工艺过程流程方框图如下图所示:
4工业化应用情况
4.1在湖南某发电公司的工业化应用情况
2016年7月,在湖南某发电公司新建一套DBS/DM一体化脱硫废水处理系统,处理能力10~15m 3 /h。新配制一根进水管道,直接将脱硫废水引入DM一体化处理系统,新型高分子DBS水处理药剂预先加入DM一体化系统自带的加药箱贮存,利用变频电机控制加药阀的旋转快慢,实现控制加药速度与加药量。在DM一体化系统反应区中将DBS药剂与脱硫废水均匀混合,完成pH稍微调整、螯合脱除重金属、絮凝悬浮物、去除部分COD、硫化物、氟化物的过程,出水溢流进入清水缓冲箱,并对pH、浊度、重金属及其他污染物成份定期抽样检测,其进出口水质情况如下表1所示。然后清水通过泵送往后续的浓缩除盐系统,进行零排放处理。DM一体化系统分离出来的污泥定期间歇自动排往污泥收集池,通过泵送往压滤机脱水后,泥饼单独进行无害化处置。
表 1:
序号 |
检测项目 |
单位 |
进水水质 |
出水水质 |
备注 |
1 |
硫酸盐 |
mg/L |
3230~7190 |
1620~2889 |
|
2 |
总汞 |
mg/L |
0.8~1.2 |
0.008~0.011 |
|
3 |
总镉 |
mg/L |
0.88 |
0.05 |
|
4 |
总铬 |
mg/L |
2.4 |
0.65 |
|
5 |
总砷 |
mg/L |
1.4 |
0.26 |
|
6 |
总铅 |
mg/L |
3.2 |
0.27 |
|
7 |
总镍 |
mg/L |
2.64 |
0.032 |
|
8 |
总锌 |
mg/L |
2.89 |
0.13 |
|
9 |
悬浮物 |
mg/L |
3800~31800 |
≤19.38 |
|
10 |
化学需氧量 |
mg/L |
94.5 ~ 185 |
15.45 ~9 5.09 |
|
11 |
氟化物 |
mg/L |
11.50 ~ 26.10 |
1.45 ~ 2.8 |
|
12 |
硫化物 |
mg/L |
5.04 ~ 7.41 |
0.15 ~ 0.86 |
|
13 |
pH |
- |
6.1 |
7.2 |
|
14 |
氯化物 |
mg/L |
8820 |
8765 |
|
15 |
进水量 |
m 3 /h |
9.5~13.6 |
-- |
从表 1数据可以看出,进水水质存在不同程度波动的情况下,仍能够维持出水水质在一个合格的指标范围内,系统运行稳定性相对较好。
以下是对单个指标不同时间段的检测分析数据,具体情况如下:
( 1)进水前后pH变化情况曲线图如图1所示。
图 1:
备注:系列 1——表示进水pH值变化曲线;
系列 2——表示对应的出水pH值变化曲线;
根据图 1数据表明,通过调整药剂的使用量,可将出水pH值调整至7.0左右。
( 2)进水前后悬浮物变化情况曲线图如图2所示。
图 2:
备注:横坐标:取样次数,从坐标: SS含量(单位:mg/l)。
系列 1——表示进水悬浮物SS变化曲线;
系列 2——表示对应的出水悬浮物SS变化曲线;
根据图 2数据表明,进水悬浮物平均含量在3800~31800mg/L范围,经处理后出水悬浮物含量≤19.38mg/L,远低于DL/T997-2006标准中规定的要求范围。
( 3)进水前后总汞变化情况曲线图如图3所示。
图 3:
备注:系列 1——表示进水总汞含量变化曲线;
系列 2——表示对应的出水总汞含量变化曲线;
根据图 3数据表明,进水、出水的总汞含量均较低,低于DL/T997-2006标准中规定的要求范围。虽然未完全体现出原料药剂材料可以高效去除重金属的优势,但出水中总汞含量仍有下降趋势。
( 4)进水前后总锌变化情况曲线图如图4所示。
备注:系列 1——表示进水总锌含量变化曲线;
系列 2——表示对应的出水总锌含量变化曲线;
根据图 4数据表明,进水、出水的总锌含量均较低,低于DL/T997-2006标准中规定的要求范围。虽然未完全体现出原料药剂材料可以高效去除重金属的优势,但出水中总锌含量仍有下降趋势。
其他种类重金属在进出水中的含量下降趋势情况与上述情况类似,在此不再赘述。
( 5)进水前后COD变化情况曲线图如图5所示。
图 5:
备注:系列 1——表示进水COD含量变化曲线;
系列 2——表示对应的出水COD含量变化曲线;
根据图 5检测数据表明,进水COD含量在超过150mg/L且低于200mg/L情况下,通过处理过程后出水COD含量可降至50mg/L以下,远低于DL/T997-2006标准中规定的要求范围。
实际上,在进水 COD含量在200mg/L~500mg/L情况下,通过处理过程后出水COD含量可降至50~100mg/L以下,否则需另设置专门的去除COD的装置或方式方法。
其他指标在进出水中的含量下降趋势情况与上述情况类似,在此不再赘述。
总的情况来看,经 DBS/DM一体化技术预处理的脱硫废水,可满足后续相关浓缩除盐系统技术的进水要求,最终实现零排放的目标。
4.2在陕西某发电公司的工业化应用情况
2017年3月,在陕西某发电公司新建一套DBS/DM一体化脱硫废水处理系统,处理能力10~15m 3 /h。该公司原来建设有三联箱脱硫废水处理系统,因石灰乳投加系统、三联箱处理系统易出现堵塞情况导致三联箱无法长周期稳定运行,导致脱硫废水处理后出水水质不稳定,且当原水水量、水质(主要是悬浮物)变化幅度大时,出水水质直接恶化。故障频繁,为现场生产管理与实际操作增加了很大难度,而DBS/DM一体化处理系统抗负荷冲击力强,不堵塞设备与管理,运行连续稳定。其进出口水质情况如下表2所示。
表 2:
序号 |
检测项目 |
单位 |
进水水质 |
出水水质 |
备注 |
1 |
硫酸盐 |
mg/L |
5342~9901 |
1450~2726 |
|
2 |
总汞 |
mg/L |
0.40~1.98 |
0.002~0.009 |
|
3 |
总镉 |
mg/L |
0.18 |
0.04 |
|
4 |
总铬 |
mg/L |
1.40 |
0.65 |
|
5 |
总砷 |
mg/L |
0.40 |
0.16 |
|
6 |
总铅 |
mg/L |
0.20 |
0.27 |
分析误差 |
7 |
总镍 |
mg/L |
2.64 |
0.032 |
|
8 |
总锌 |
mg/L |
2.00 |
0.13 |
|
9 |
悬浮物 |
mg/L |
5504~10990 |
≤36.03 |
|
10 |
化学需氧量 |
mg/L |
893 ~ 2376 |
24.38 ~126 .61 |
|
11 |
氟化物 |
mg/L |
31.57 ~ 56.60 |
14.5 ~ 18.0 |
|
12 |
硫化物 |
mg/L |
5.50 ~ 6.70 |
0.34 |
|
13 |
pH |
- |
6.1 |
7.2 |
|
14 |
氯化物 |
mg/L |
12760 |
12810 |
|
15 |
进水量 |
m 3 /h |
10.0~15.5 |
-- |
总的情况来看,经 DBS/DM一体化技术预处理的脱硫废水,可满足后续相关浓缩除盐系统技术的进水要求,最终实现零排放的目标。
5结语
根据脱硫废水高悬浮物、高盐、含多种类重金属的特点,以及当前脱硫废水零排放预处理工艺过程中存在的一些工程技术问题,创新研究思路,从预处理工艺所使用的药剂材料入手,研究开发了新型 DBS高分子废水处理药剂材料,并且配套研发了DM一体化处理系统设备,整合成DBS/DM一体化系统处理技术,在达到处理效果的情况下,规避了三联箱处理系统及其药剂投加装置容易堵塞设备、管理导致运行不畅、效果不稳定的工程技术问题,并在工业化应用过程中达到了预期效果,为脱硫废水的稳定达标处理、直至实现零排放创造了稳定、可行的基础条件,具有较好的推广应用价值与良好的市场前景。
[参考文献] [1] 高 原,陈智胜.新型脱硫废水零排放的处理方案.华电技术,2008,30(4): 73-75. [2] 徐建刚.石灰石-石膏湿法烟气脱硫废水处理.电力科技与环保,2010,26(4): 33-34. [3] 刘进.火力发电厂废水零排放技术方案.华电技术,2017,9(39): 58-62.
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