马蔺子素中残留乙醇、乙酸乙酯的测定

齐鲁药事 Qilu Pharmaceutical Affairs2005Vol.24N.7马蔺子素中残留乙醇、乙酸乙酯的测定丰宇胜邢玉君1孙爱永(山东新华制药股份有限公司淄博2550051.淄博医药站淄博255005)摘要泪目的应用顶空气相色谱法对马蔺子素中的残留溶剂乙醇和乙酸乙酯进行测定。方法采用固定相为94%二甲基聚硅氧烷-6%氰丙基苯基θ.53mm×30m膜厚3.0m的色谱柱以氮气为载气FI检测器通过外标法计算残留溶剂的含量。结果马蔺子素中有乙醇检出乙酸乙酯未检岀。乙酸乙酯的线性范围2.22~-6664r=0.9999乙醇的线性范围:4,84-4844r=0.998)定量限乙醇为4.8pm乙酸乙酯为2.2pmn检测限乙醇为0.5pm乙酸乙酯为0.4pp。平均回收率乙醇为105.2%乙酸乙酯为95.2%。结论本方法简便、灵敏度高、重复性好结果准确关键词冯马蔺子素气相色谱法顶空进样毛细管柱中图分类号πTα460.7文献标识码A文章编号:1672-7738205)7-0411-02Determination of ethanol and ethyl acetate remained in IrisquinoneFeng Yu-sheng Xing Yu-jun Sun Ai-yongShandong Xinhua Pharmaceutical Share Limited Corporation Zibo 255005'1.Zibo Purchase and Supply Station Zibo 255005)Abstract Objective A gas chromatograph with a headspace sampler was used to determine ethanol and ethyl acetate ofisquinone. Methods The solid phase is 6%cyanopropylphenyl-94% dimethylpolysiloxane 0. 53mm X 30m ,thickness is 3. 0 mcarrier gas is N, detector is FID, ISTD method is used to determine the assay. Results In the sample of Irisquinone the ethanol isdetected and ethyl acetate is not detected. The linearity range of ethyl acetate is 2. 22-666ug( r=0. 9999). The linearity range ofethanol is 4.84-484u r=0. 9998),the LOQ of ethanol is 4.8ppm ,the LoQ of ethyl acetate is 2.2ppm ,the LOD of ethanol is0. 5ppm the LOd of ethyl acetate is 0. 4ppm the average recovery of ethanol is 105.2% that of ethyl acetate is 95.2%. ConclusionThe method is simple sensitive exactive and has good repeatabilityKey words Irisquinone XC headspace capillary马蔺子素是抗肿瘤增效剂其生产工艺过程中使用了乙1.4自动顶空进样器条件炉温$℃計温ν℃;传输线醇和乙酸乙酯为测定其溶剂残留笔者使用配置有顶空进温度:00℃加热时间min加压时间.2min进样体积样器的气相色谱仪对马蔺子素中残留乙醇、乙酸乙酯进行测1ml定本文建立的方法与曾经报道的顶空气相色谱法均具有图谱灵敏可靠、重复性好、结果准确、操作简便的特点1。适用于马蔺子素中残留乙醇、乙酸乙酯的测定。l仪器及色谱条件1.1仪器气相色谱仪 Agilent6890)自动顶空进样器(Ag.iminilent 7694 b样品(乙醉保留时间:1.475min)1.2试剂无水乙醇(AR)乙酸乙酯(AR)二甲基甲酰胺( DMFXAR)超纯水、马蔺子素山东新华制药股份有限公1,473乙醇司1.3色谱条件色谱柱:HP-624(30m×0.53mm,膜厚3.0;m固定液巧%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷)柱温斗0℃保持6min,然后以120℃·min1升温至240℃并保齐鲁药事 Qilu Pharmaceutical Affairs2005vl.24No.72溶液和样品配制线噪音的3.8倍。则乙醇的检测限为0.5pm乙酸乙酯的2.1空白溶液移取5.0ml水、1.0 mI DMF于20ml顶空瓶检测限为0.4pm中密封。醇回收率2.2标准溶液取无水乙醇约0.25mW=0.2002g)乙酸对照品中乙醇的重量(g)乙酯约20y(W=0.0183g)于已加入少量去有机物水的溶液100ml容量瓶中再加入去有机物水至刻度摇匀得溶液A样品乙醇加入g)38.76135.7取A液1.0m用去有机物水稀释至20oml得溶液B。取乙醇的测得量g)142.1回收率%)107.2液5.0ml于20ml顶空瓶中加入1.0 mI DMF密封。同法平均回收率%)105.2制得6个标准溶液瓶。表乙酸乙酩回收率2.3样品配制精称样品约100ng于20ml顶空瓶中加入1.0 mI DMF溶解然后加入5.0m水密封。对照品中乙酸乙酯的重氩四)2.4依次将6个标准溶液瓶、空白溶液瓶、样品溶液瓶放入溶液样品乙酸乙酯加入量g)17.7622.2062.16顶空进样器中在80℃下平衡60min乙酸乙酯的测得量四)16.6821,1160.113测定回收率(%)93,995.196.73.1系统适应性试验标准溶液连续6次进样乙醇峰面积平均回收率%)95.2的RSD=2.2%Z酸乙酯峰面积的RSD=2.1%z醇与3.4检测限、定量限的测定乙酸乙酯的分离度R=12。系统适应性试验符合要求23.4.1配制相当于样品中含乙醇1pm乙酸乙酯0.4pm的3.2线性及线性范围取无水乙醇约0.25ml(W水溶液取线性及线性范围项下C液稀释100000倍)移取0.1938g)z酸乙酯约10W=0.088g)已加入少量超.0ml于20m顶空瓶中加入1.mDMF密封后于8o℃纯水的100ml容量瓶中加入超纯水至刻度摇匀得溶液A,烘6min取1.0ml气体顶空进样,记录得色谱图。色谱图将溶液A以超纯水稀释成一系列浓度的线性测试淑(乙醇中乙醇峰高约为基线噪音的4.3倍乙酸乙酯的峰高约为基的量依次为4.8419.496.919439A84gz酸乙酯的量线噪音的3.8倍。则乙醇的检测限为0.5pm乙酸乙酯的依次为228.8844.488.815522144669g)然后各检测限为0.4pm取5.0ml于20ml顶空瓶中分别各加入1.0mDMF密封后3.4.2配制相当于样品中含乙醇4.8pm、乙酸乙酯2.2pp在80℃恒温平衡6min。分别进样1.om记录色谱图。以的水溶液取线性及线性范围项下C液稀释2000倍)移取峰面穊Y劂溶液浓度Ⅹ进行线性回归乙醇、乙酸乙酯的5.0ml于20m顶空瓶中加入1.0mDMF,同法配置-空线性回归方程分别为:Y=2.30x-0.7478;Y=16.93X白密封后于80℃烘60min取lml气体顶空进样记录得色11.2035。相关系数r分别为0.99980.999ν线性范围分谱图。色谱图中乙醇的峰高约为基线嗓音的14倍乙酸乙别为484-48412.22pga酯的峰高约为基线噪音的18倍。则乙醇的定量限为3.3回收率测定分别取线性测试项下溶液A0.4ml、4.8pm乙酸乙酯的定量限为2.2ppm0.5m、1.4ml,以超纯水稀释成100ml的测试液得溶液14样品的测定(含乙醇38.76g相当于387.6pm浛含乙酸乙酯17.76,利用上述色谱条件对5批马蔺子素样品进行残留溶剂相当于177.6pm)溶液2(含乙醇48.45g,相当于的测定结果见表3484.5pm含乙酸乙酯22.20g相当于22.0pm)溶液3表3样品中残留溶剂的测定结果(含乙醇135.7相当于1357pm含乙酸乙酯62.161g相批号乙pm)乙酸乙醌ppm)当于621.6pm)然后各取50m于20ml顶空瓶中各加0304001未检出入0.1g样鼠(批号0304004厢和1.0mDMF密封。再按照0304002未检出2.3项样品的制备方法制备1份样品做为空白样品液。将3040034.5未检出以上溶液依次放入自动顶空进样器中在80℃下平衡60min0304004未检出03040054.0未检出后分别取1.0ml进样分别记录色图谱。以RSD测试项下对照溶液为标准计算加样品的溶液1溶液2和溶液3的乙5讨论醇和乙酸乙酯回收率乙醇平均回收率为105.2%(表1)之乙中国药典残留溶剂的测定采用填充杜2多采用溶液法酸乙酯平均回收率为95.2%表2)直接进样灵敏度较低本方法采用顶空进样技术相当于对3.4检测限、定量限的测定溶液中的残留溶剂具有富集作用又采用残留溶剂测定专用3.4.1配制相当于样品中含乙醇1pm乙酸乙酯0.4pm的的色谱柱HP-624检测灵敏度明显提高水溶液取线性及线性范围项下C液稀释1000倍)移取参考文献5.0ml于20m顶空瓶中,加入1. OmI dme,密封后于80℃[1唐庆华.顶空气相色谱法测定依莫法宗中溶剂残留.国外分析