烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用

2006年第26卷有机化学Vol. 26, 2006第9期，1192~1207Chinese Jounal of Onganic ChemistryNo.9, 1192~1207.综述与进展●烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用李明*a郭维斯“文丽荣“杨华铮b("青岛科技大学化学与分子工程学院青 岛266042)(°南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071)摘娶烯胺酮是 目前应用较为广泛的有机合成中间体,对其合成及其作为中间体在有机化合物特别是杂环化合物的合成中的应用进行了综述.关键词烯胺酮; 合成;杂环化合物Synthesis of Enaminones and Their Utility in Organic SynthesisLl, Ming*GUO, Wei-Si°WEN, Li-Rong°YANG, Hua Zheng°( Cllege of Chemical and Molecular Technology, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042)( State Key Laboratory of Elemento-organic Chemistry, Nankai Universiy, Tanjin 30017Abstract Recently, the enaminones were widely used as intermediates, and the article mainly reviews thesynthesis of enaminones and the usage as intermediates in organic synthesis, epecilly heterocyclic synthe-sis.Keywords enaminone; synthesis; heterocyclic compound烯胺酮一词由 Grenil首先提出,用于定义含N- C=C的1,3-二酮、B-酮酯或类似的1,3双官能团化合物.广义上讲,就是含N- -C=C- C=0的化合物，t N(CH3)2CHLDA/THF0 R2-10C RNH3Bt = benzotriazolyl0CzHs,R220C, 15hR*.,R2+ R2-C-OCzHs+ HN<。5pressure vesselR1-+ 3C2HsOHOC2Hss-R3HN<"R4)rR1benzene, rt.R5Scheme 3以上是合成烯胺酮的一些主要方法， 基本没涉及N世纪 50年代就有学者开始研究,主要侧重于其物理化上带有氢的2, 3类烯胺酮的合成,其合成方法请查阅学和光谱学性质.近年来烯胺酮作为-类活泼的中间体Negri和Elassara 的综述27.我们课题组在合成烯胺酮在有机合成中得到广泛关注，大量文献报道了烯胺酮在过程中尝试了许多方法，发现最佳方法是直接用过量有机化合物合成中的应用，特别是用烯胺酮作为中间体DMFDMA作溶剂回流，冷却后析出固体,不用提纯，可合成各种杂环化合物.结合我们的工作,本文重点综述直接用于下步反应DMFDMA与丙酮反应时,情况较特了近期烯胺酮合成单杂环化合物、稠杂环化合物及在其殊. DMFDMA与丙酮[V(DMFDMA): V(丙酮)=1 :4]反它反应中的应用.应,用过量丙酮作溶剂，回流36 h,除去丙酮,得粘稠状宁中的应用液体,可直接使用.中国煤化工方面的应用主要是吡dHCNMHG且合成方法较固定,啶、灿心、吡士寸儿大m无儿口切,2烯胺酮在有机合成中 的应用-般与带氨基的化合物反应.其它合成异囈唑、吡咯、烯胺酮是一-类非常活泼的双官能团中间体，早在20哒嗪、吡喃等化合物也有报道(Scheme 4).No. 9李明等:烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用1195R4RR3^ NH2RNHNH2，R^R3pyridinespyrazolesN(CHghNH2OH R1CIl2C=C=0、R^ N(CHyhisoxazolesk2R1^ opyransR3R2 =NH,RNH .1)RN=NCHNH2.R3人N^R1(2) NCCH2R'pyrimidinespyridazinesScheme 42.1.1吡啶的合成Micheal 加成,二甲胺基离去,接着关环,最后失水得产Troschitz等在烯胺酮合成吡啶方面做了大量工作.物,其余机理类似(Scheme 6).烯胺酮5与1,1-二氨基-2-硝基乙烯在氯苯中回流得2-氨烯胺酮在合成吡啶酮方面也有大量文献报道.烯胺基-3-硝基-6-苯基吡啶(1)21,与1,1-二甲硫基-2-硝基乙酮5与醋酸胺于醋酸中回流0.5 h,就可二聚得到吡啶基烯或亚胺盐酸盐反应同样得到2-氨基-3-硝基-6_取代吡酮158.早在1954年, KochetovI2)就报道了烯胺酮与氰啶(1)221.烯胺酮5与3~氨基-4,4-二乙氧基-2-丁烯酸酯基乙酰胺反应，生成2(1H)-吡啶酮16,取代基R为短链在乙醇和氯苯混合溶剂(体积比8: 2)中回流12 h得6-烃基,在吡啶环的6位; A1-Omran等切报道了类似反应,芳基-2二乙氧基-3~烟酸酯12)23),与1,3-二羰基化合物在醇钠中得到R在6位的吡啶酮16,而在醋酸中则得到在蒙脱土K10催化下异丙醇中回流得2,3-二取代-6-芳基R在4位的吡啶酮17,取代基R为苯基或2~噻吩基;最吡啶13241.烯胺酮6与苯氧基磺酰基烯胺在乙醇中回流近Krasnayalzs]报道了另-方法, 2~取代-1-甲基烯胺酮与4 h生成2-氨基吡啶~-3~磺酸酯1425] (Scheme 5).氰基乙酸酯反应,迅速生成2(1H)-吡啶酮,甲基在6位以合成14为例，推测反应可能的历程.首先发生(Scheme 7).,CooR?; .NO2COOR2EtO、EtO_NH2H2N'NH2R1~^ N0Et、C2HgOH, PhCl, refuxPhCl, refuxEt120R'^N(CH3)hNO2_NO2HzCs SCH3CoR?HgC员员R?^NH2~CH3 NH4OAc,.MKo. IPAHzCO^ NH213crNH3中国煤化工.MHCNMHGH2N^ NH2 + R'个^N(CHz)2reflux, 4hR1个N^ NH2614Scheme 51196有机化学VoL. 26, 2006_SOzPhH2N^ NiRRo。0^OPhR2_R-HN(CH3h~OPhNH2R'^N(CH>)kR'个N^ ^NH2RScheme 6NCCH2CONH2AcOHIAcONH4 R^> N(CH3)bR= lower alkyl5NCCH2CONH2, NaOEtNc-CH2~xCNR=Ph, 2-thienyAcOHX= CN or CONH217HgCN(CH3) + NCCH2COOR?40COR?1h18Scheme 7Alberola 等[2)用烯胺酮9和丙二腈反应,也得到了2(1H)-吡啶酮，但反应机理却完全不同.首先丙二腈与(1)1-BuOK烯胺酮9发生共轭加成,脱去二甲胺基,接着环合成2-r .N(CHsh吡喃2-亚胺,最后经开环得到不饱和酰胺,再关环得到o(2)AcOH/AcONH42(H)-吡啶酮19 (Scheme 8).一个非常有趣的合成线形 三吡啶配体20的方法是1)用吡啶基烯胺酮与2-乙酰吡啶在醋酸胺参与下反应[0(Eq. 1).2.1.2嘧啶的合成应得到的嘧啶23可作为ATP抗体CDK2的抑制剂3;,烯胺酮合成嘧啶类化合物主要是与各种胍类化合烯胺酮5与苯甲脒在吡啶中回流3h生成2-苯基嘧啶24,物反应。反应机理与上述关吡啶环相似,先发生取代基R为香豆素图.Micheal加成，二甲胺基离去,然后关环失水得产物.烯胺酮6与(取代)硝酸胍反应,在甲醇和氢化钠条烯胺酮5与4~硝基苯胍盐酸盐在氢氧化钠和异丙醇件下室温反应2h,得2.氨基嘧啶250.最近Porcheddu中回流过夜,得到2-(N-4硝基苯基)4苯基嘧定(1)11,等B 报道了连在树脂上的烯胺酮与硝基苯胍盐酸盐反Bredereck等2)用烯胺酮5与碳酸胍在乙醇和乙醇钠条件应得嘧啶类化合物26,这是烯胺酮在组合化学中的应用下反应得2.氨基4苯基嘧啶(22);婼胺酮5与芳基胍反(Scheme 9).NCCN^N(CH3hNC 'CN人。+ NHCHhNHh .CNCn中国煤化工R1Y^RR?NICHshkMYHCNMHGNH(CHsh19R'= Me, Pr, Et; R?= H, Me, iPr, 1+BuScheme8No.9李明等:烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用1197H2N NHNHH2COzO2N-H, .HCNNH2N"NaOEVEtOHN(CHs)hNaOH/PrOH,eflux522R= Ph2hRPh NH2Ph^ NA pyridine, flux.3hNaOH, CHy0C2H4OH24R= R'-CHs2:N(CHzhHNOCHgOH/NaHR4t.2h15R': lower alky. pheny; R2: CN or COOR; R?. R*: hydrogen or lower alkyl观0i, ,R2,HNO3EtONaTHF/EtOHR3-~~Hreflux. 2 h26Scheme 92.1.3吡唑的合成得到3~取代吡唑29; Tanaka等[3)用间氰基苯基烯胺酮5烯胺酮合成吡唑类化合物主要是与各种肼类化合与水合肼在醋酸和甲醇的混合溶剂中室温反应,得到定物反应.量的3_取代吡唑30;不用肼的合成方法也有报道，苯腙El-Taweei 等吲报道香豆素基烯胺酮5与水合肼或苯基吡啶的内盐与烯胺酮5在250 C反应10 min生成1-肼在乙醇中回流，得到取代基R在3位的吡唑27;苯基-3-氰基-4苯甲酰基吡唑28136.烯胺酮的a碳参与George等4用烯胺酮5与水合肼在冰醋酸中回流同样了反应，这在文献中不多见(Scheme 10).CNBrNPhR'NHNH2C2HsOH, refuxh250 C28R=PhI R=27R:HorPhN(CH3h2NHqNHh -- . HycooAcOH/CHgOH,0 C -r.t.AcOH, refluxN-NH:N3029-CO2CH3NCHh . RNHNH2 - Chth中国煤化工refYHCNMHGR':Hor Ph3Scheme 101198有机化学Vol. 26, 2006Dawood等37]报道,苯并噻唑基烯胺酮6与水合肼甲酰基)时,中间体33经环化和芳构化,脱去水和乙酰或苯肼在乙醇中回流,当R'为苯基时,得到取代基R在基生成35138(Scheme 12).5位的吡唑31, 是肼的氨基首先与烯胺酮的双键进行Aoyama等91光照条件下用烯胺酮9合成了吡咯36,Michael加成,得到的非环状中间体关环脱水生成1.取可能的反应机理见Scheme 13, 经过氨杂环丙烷中间体代4氰基-5-苯并噻唑基吡唑;而27的生成是与苯基相和两性离子中间体，重排得吡咯.连的NH与烯胺酮的双键进行Michael加成,然后关环2.1.5哒嗪的合成失水得到(Scheme 11).烯胺酮5与芳基重氮盐在氢氧化钠条件下，先生成2.1.4吡咯的合成2-芳腙基-3-氧代3_取代的丙醛,然后再分别与丙二腈、烯胺酮4与2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯(32)反应,离氰基乙酸乙酯、丙二酸二乙酯反应,得到相应哒嗪37(40.去二甲胺,经中间体33,由于取代基R2的不同,区域选Al-Zaydi等41也用烯胺酮和芳基重氮盐做了类似研究,择性得到吡咯34或35.当R为H时,烯胺酮的a碳进生成结构相似的哒嗪38 (Scheme 14).攻酮羰基脱水生成34;当R2为吸电子基团(乙酰基、苯HO)R-H2O、l. .N-HN(CH3l. R8 ↑~R1一N(CHzh2-rNH21H22R'NHNH2zNC、-HN(CH3)2..NH H20RYNICH}h .:NHCN3Scheme 110RHONZnINaOAc, AcOH R'-R1-^N(CH)h +-HN(CHz)3233+H20R2=HR2*H|+2O, -COCH3RR,R个N^ COOEtR3- N^ COOEt35Scheme 12CH2R'.CHR',CH2R'hv→HQN-CHR'→OHph~^人^R2Ph'R2r -Fth->-R’ →R!入N^ph中国煤化工H R2:YHCNMHGScheme 13李明等:烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用1199ArN=N*CrRINaOH^N(CH3)20NAr?RNaOH RCHOXCH2YR1'NHAr37X=Y=CN,R2=NH,R'= CN;X= CN, Y= CO2Et, R2= NH, R3 =CO2Et;X=Y=CO2Et,R2=O,R2= CO2Et，CNN(CHsh2AN-N"cr. ptCHO H2GH2ONN^NH38X= CN, COOEt, CONH2, COPhScheme 142.1.6异囈唑 与吡喃的合成[1,5~a]嘧啶类化合物，我们课题组也做了大量研究.其烯胺酮6先与羟胺的盐酸盐反应,二甲胺基离去,它含嘧啶环的稠杂环化合物如1,2,4-三唑并[1,5~a]嘧啶、然后在酸性条件下关环、失水,得到异囈唑394243; 邻吡唑并[3,4_b]吡啶也有大量文献报道(Scheme 16) .硝基苯基烯胺酮5首先与乙二醇反应得到縮醛40,然后2.2.1吡唑并[1,5~a]嘧啶的合成再与盐酸羟胺反应,接着在对甲苯磺酸的催化下脱水,Dusza等在这方面有不少专报道, 5位带N杂环的氨得到异嗯唑4144.烯胺酮5与二氯烯酮通过1,4偶极环基吡唑与烯胺酮5在醋酸中回流,生成2-取代-3-氰基7_加成得到2H-吡喃2~酮42[45) (Scheme 15).取代吡唑并[1,5~a]嘧啶(43)40; Ghozlan等47)用烯胺酮5与2.2烯胺酮在合 成稠杂环化合物中的应用3-(4-吡啶基)_4重氮芳基-5- 氨基-1H-吡唑在乙醇和醋酸稠杂环化合物具有良好的生物和生理活性,烯胺酮(体积比1 : 1)中回流,得到2-(4-吡啶基)-3-重氮芳基-5_取在合成稠杂环方面的应用也更广泛，特别是合成吡唑并代吡唑并[1,5~a]嘧啶(44).rNHOHjoNHOHNH2OH_H+NH(CHj)hR1RTOH23H^N(CH3h 1.2-Ethylene glycolNH2OH+HCIVK2CO3PPTSNO2 l1,2-DMENO2Dioxane-H2O41540H、,N(CH3)中国煤化工hPh'NCH3hCl2C=C=0.MHC NMH G'Phr o~ oPh^0^~o.42Scheme 151200有机化学Vol. 26, 2006(NH2?1HN'R^NH2R3-wN_R3sANNR4H2N、ptN、,R'24HN^N^R’R2。R^N(CH3hR4~ NR2NH2NH,RScheme 162位带有氰基的烯胺酮6与3-芳基-5-氨基1H-吡唑48 (Scheme 18).在哌啶催化下的乙醇中回流生成2-芳基_6~氰基-7~苯并由于芳基和甲基的电子效应及空间效应均不同，当噻唑基吡唑并[1,5-a]嘧啶(45)37; Dusza等[4)用2位带取烯胺酮5中的R为(取代)苯基时,其羰基的活性较R为甲代基的烯胺酮6与氨基吡唑在醋酸中回流，得到2.,3,6,7-基时低,吡唑环外的氨基从远离苯基团的双键进攻,按取代的吡唑并[1,5~a]嘧啶46; 4位带酰基的氨基吡唑与1,4-加成方式进行，较有利生成产物48;而当R为甲基时,烯胺酮4同样在醋酸中回流，得到全取代的吡唑并羰基的活性显著增强,吡唑环外的氨基既可1,4-加成，又[1,5-a]嘧啶47149] (Scheme 17).可与甲基酮进行1,2-加成， 生成两种产物48和49我们用不同取代基的5-氨基-1H_吡唑与烯胺酮反(Scheme 19). 我们通过2D NMR和X单晶衍射确定了化应，合成了大量的吡唑并[1,5~a]嘧啶类化合物.用烯胺合物48和49的结构.酮5和3-甲硫基4乙氧羰基5~氨基-1H-吡唑在冰醋酸用烯胺酮5和3-苄硫基4氰基-5~氨基1H-吡唑在冰中发生区域选择性反应,得到两种产物1501.当烯胺酮的醋酸中室温反应得到2-苄硫基-3-氰基-7-取代吡唑并R为甲基时,得到R在5位和7位的两种产物48和49(质[1,5-a]嘧啶(50);由上述的吡唑经H2O2室温氧化得3_苄量比为3: 1),而当R为(取代)苯基时,仅得到一种产物基亚砜基- 4氰基.5_氨基-1H-吡唑,同样条件下得到2-苄ArN=N、NCNRNC、EIOHIAcOH !N(CH3h2AcOH, rfuxreflux4:N(CH3)hR' AcOH, rfuxElOH/piperidinerefux1645AcOH中国煤化工. ^N(CHz)2 +R^N"YHCNMHG47Scheme 17No. 9李明等:烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用1201EtOOC、,NH2EIOOCHgCS'NC、NH2AcOH, r.t. .PhCH2S'4849PhCH2SRH2O2, 30%50EtOOCIC、PhCH2- -.NHPhCH2S°N(CH3)hAcOH, rlfu PhCH2S552NC、NH;R'_ _NH2H.csAjNHHgCS^ NAcOH, MWR' = CN or COOEt5354Scherme 18t NMez RHNV心N(CHs)hHgCs个HgCsNNH .Et0OC-HNMe2.-H20-NH)HsC8 N"HzCSR COH+H20 EI0OCNyCHs -HMer.Ny ,CHgHgCS个NNH HzC、N(CH)2 .HgCS(NCH3hScheme 19基亚砜基-3-氰基-7-取代吡唑并[1,5~a]嘧啶(51)51.用烯(Scheme 18).胺酮5与3-苄硫基-4-乙氧羰基-5~氨基- 1H-吡唑在醋酸以上几个系列化合物的结构都经过了X单晶衍射中回流生成2- 苄硫基3~乙氧羰基-7~取代吡唑并[I,5~a]的证实.如2-甲硫基3-氰基-7-(4- 甲氧苯基)吡唑并嘧啶(52)521 (Scheme 18).[1,S-a]嘧啶[51、2- 甲硫基-3-乙氧羰基-7-苯基吡唑并我们在常规合成基础上,首次利用微波合成仪对该[1,5-a]嘧啶[6、3-乙氧羰基-7-(4-甲基苯基)吡唑并[1,5~a]方法进行了改进.烯胺酮5与3~甲硫基-4氰基-5_氨基-嘧啶5]、3~氰基-5-甲基吡唑并[1,5~a]嘧啶[58].1H-吡唑在家用微波炉中反应,冷却迅速析出产物,无2.2.2 1,2,4- 三唑并[1,5-a]嘧啶的合成需重结晶,得到2-甲硫基3~氰基7~取代吡唑并[1,5~a]嘧Dusza等[5)在合成1,2,4三唑并[1,5-a]嘧啶 方面也啶(53),与传统方法得到的产物相同，且大大缩短了反中国煤化工三唑与烯胺酮5在冰应时间，简化了纯化方法,提高了反应产率1531.家用微醋酸H5,4三唑并[1,5-_a]嘧啶波炉的不确定性，在有机合成将逐渐淡出.我们利用C N M H G-1,2,4-三唑与3-N,.N-SmithesynthesizedTM微波反应仪合成了2个系列、12 个二甲氨基-1-(3-三氟甲基苯基)-2-烯-1-酮在相同条件下新的吡唑并[1,5~a]嘧啶54,反应温度120 C,反应时间反应得到2-三氟甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1,2,4-三唑并20 min, 微波功率0~25 w.取代基R同样也在7位54[1,5-a]嘧啶(57); 3-氨基- 1,2,4-三唑和烯胺酮5在乙醇和1202有机化学Vol. 26, 2006醋酸[V(乙醇): V(醋酸)=1 : 1]中回流，也得到R在7位氨基与烯胺酮的羰基脱水关环得到吡唑并[3,4-b]吡啶的1,2,4-三唑并[1,5~a]嘧啶568.反应机理是三唑环外的58[6); 1-苯基-3.氨基5-吡唑酮与烯胺酮6在吡啶中回流，氨基首先与烯胺酮的双键进行Michael 加成,二甲氨基得到吡唑并[3,46]吡啶59/62), 反应可能的机理同上.离去，然后关环脱水生成1,2,4-三 唑并[1,5-a]嘧啶Dawood等凹报道了类似的反应，但反应机理却截然不(Scheme 20).同,吡唑环4位上的H进攻烯胺酮羰基,吡唑环外的氨基进攻烯胺酮双键,二甲胺基离去,关环脱水得苯并咪H2N~ !^R'唑在4位的吡唑并[3,4-b]吡啶60 (Scheme 21).2.2.4苯 并吡喃酮(香豆素)的合成AcOH, refuxR: Ar, R': lower alky55如下结构的烯胺酮5在浓盐酸存在条件下回流1 h,脱去- -分子二甲胺,就可得到香豆素6163; 相似的烯胺发型。R酮与亚硫酰氯反应,同样得到香豆素62161; 炔酮63先与^N(CH3)2EtOH/AcOH, reflux胺在乙醇中加成,然后将去掉保护基TBS,发生Micheal加成，二级胺离去,关环得香豆素64651 (Scheme 22).HN-N~CF3v-N2.2.5嘧啶并[1,2~a]苯并咪唑的合成一CF烯胺酮9与2-氨基苯并咪唑在醋酸中回流，区域选择性得两种产物.当R'为H时,得到几乎相等的嘧啶并57[1,2-a]苯并咪唑异构体65和66;当R' 为CH3或Ph时,Scheme 20由于空间位阻效应，仅得到6613; 2位带氰基的烯胺酮62.2.3吡唑 并[3,4-b]吡啶的合成与2-~氨基苯并咪唑反应,咪唑环N上的H进攻烯胺酮双1-苯基-3-甲基-5_氨基吡唑与烯胺酮6在氯化锌和键,二甲胺基离去,而环外氨基并没进攻羰基,而是进攻吡啶存在下反应,吡唑环4位上的H首先与烯胺酮的双.氰基,关环得到嘧啶并[1,2~a]苯并咪唑67371 (Scheme 23).键发生Michael 加成,二甲胺基离去,随后吡唑环外的NH2HzC、R2 HsGjRH3Ph.R'ZnClz/pyridineNAPHPh580、R?o、R1^N(CH3l2一NH2R2=HorCNpyridine, refluxPt6NH2 .HO、, R,R?1R2EtOH/piperidine, refuN个 NH2N(CH3h2 NNhR'={Scheme 21N(CHs)2+HC1 A,1h95%OH。OH_61中国煤化工62HN N(CHs)k pyidine, EtOHV848MgXR?MgX_RN(CH3)2°”R1i人。~R580PHr ^N(CH])2 + ROOC NH2"HCl-. Ph^NHCH2COORCOOEt36Scheme 28成单杂环、稠杂环化合物和其它反应中，由于烯胺酮43 Kascheres, C. M. J. Braz. Chem. Soc. 2003, 14, 945.是1,3-双官能团化合物,二甲胺基是较好的离去基团，4 Zhuo, J. C. Magn. Reson. Chem. 1997, 35, 311.5 Lue, P; Greenhill, J. V. Adv. Heterocycl. Chem. 1997, 67,与二甲胺基相连的双键碳是一一个反应中心;羰基碳是另一个反应中心，两反应中心都是电子接受体,与其反应6 Stanovnik, B.; Svete, J. Chem. Rev. 2004, 104, 2433.的化合物必须是提供电子的亲核试剂，如氨基、环上的7 Elassara, A. A; El-Khairb, A. A. Tetrahedron 2003, 59,碳负离子等.绝大多数与烯胺酮反应的化合物都具有能8463.提供电子的双官能团反应中心，当烯胺酮4中的R'为氢3 EI-Taweei, F. M. A. A: Elangdi, M. H. J. Heterocycl.Chem. 2001, 38, 981. .时, a碳可参与反应,但这种情况只有极少数,通常需苛) Maurizio, B. E; Gerda, H. T; John, K. G.; David, N. R. wo刻的反应条件.0162233, 2001 [Chem. Abstr. 2001, 135, 211049s].0 Al-Omran, F; EI-Khair, A. A.; Elnagdi, M. H. J. Chem.3结论Res., Synop. 1998, 798.1 1 Al-Omran, F. J. Heterocyecl. Chem. 2000, 37, 1219.近年来人们对烯胺酮产生了浓厚兴趣,大量文献报2 Schuda, P. F; Ebner, C. B; Morgan, T. M. Tetrahedron道了该领域的研究成果,烯胺酮在有机合成特别在杂环Lett. 1986, 27, 2567.13 Tseng, s. s.; Epstein, J. W.; Brabander, H. J Francisco, G.化合物合成中已成为- -种重要中间体.本文结合我们的J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 837.工作,重点对烯胺酮的合成，以烯胺酮作为中间体合成14 George, D. R; John, T. E. WO 9906351, 1999 [Chem.杂环化合物做了综述.文中报道的许多反应类型,仅少Abstr. 1999, 130, 168115t].量的文献报道,不能显示其反应的规律性,还有待进一15 Dusza, J. P:; Church, R. F. Us 5059709, 1991 [Chem. Abstr.步研究.另外,作为潜在的药物合成中间体,烯胺酮还1992, 116, 83392s] .16 Hegde, s. G; Jones, C. R. J. Heterocyel. Chem. 1993, 30,具有广泛的研究空间,并8益成为药物学家和化学家共1501.同研究的对象,我们实验室也将继续研究烯胺酮在合成17 Kacharova, L. M; Kacharova, A. D.; Gerus, I I. J. Fluorine新杂环环系、新化合物方面的应用，如烯胺酮与三嗪类Chem. 2001, 29, 111.化合物的反应.今后,会有越来越多的研究成果报道烯18 Katrizky, A. R; Fang, Y; Donkor, A; Xu, J. Synthesis胺酮在有机合成及药物合成中的应用.2000, 2029.19 Cherif, S. E:: Rene. L. Svnthesis 1988, 138.20中国煤化工80, 390.References21TYHCc N M H roel. Chem. 197. 34,141.1 Grenhill,J. V. Chem. Soc. Rev. 1977, 277.22 Mertens, H:; Troschitz, R.: Roth, H. J. Liebigs Ann. Chem.2 Negni, G: Kascheres, C; Kascheres, A. J. J. Heterocycl.1986, 380.Chem.2004, 41, 461. .23 Graf, E.; Troschitz, R. 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