预处理生物质的热解实验研究

第46卷第2期东南大学学报(自然科学版)Vol 46 No2016年3月JOURNAL OF SOUTHEAST UNIVERSITY( Natural Science EditionMar.2016DOI:10.3969/j.iss.1001-0505.2016.02.015预处理生物质的热解实验研究周亚运肖军吕潇沈来宏(东南大学能源热转换及其过程测控教育部重点实验室,南京210096)摘要:通过分步添加Ca(OH)2与甲酸获得甲酸钙的方法对生物质进行预处理,在管式炉上开展了预处理生物质热解实验,研究了甲酸钙预处理对4种生物质热解特性的影响.样品的红外分析显示,甲酸钙预处理影响了纤维素和半纤维素的结构,一定程度上破坏了乙駪基侧链,而对木质素苯环结构影响较小,且出现了明显的羧酸根官能团振动.热解实验结果表明:木屑的生物油产率高于3种秸秆类生物质(玉米秆、稻秸、麦秆),最大生物油产率达到0.496gg.甲酸钙预处理使得生物质的半焦和气体产率增加,而生物油产率下降.GCMS分析显示,木屑生物油酸类含量低于秸秆类生物质,而酚类物质含量较高,其中麦秆生物油酸类含量最高,酸度最强.甲酸钙预处理明显减少了生物油中乙酸和左旋葡聚糖的含量,增加了羟基丙酮与环戊烯酮等酮类物质;而且甲酸钙预处理显著降低了生物油的酸性,且对秸秆类生物质的改善作用更加明显,其中木屑生物油pH值从4.1~4.3增加到5.6~5.8,麦秆生物油从24~2.7增加到5.0~5.3关键词:生物质;热解;预处理;甲酸钙中图分类号:TK6文献标志码:A文章编号:1001-0505(2016)02031709Experimental study on pyrolysis of pretreated biomassZhou Yayun Xiao Jun Li Xiao Shen Laihong(Key Laboratory of Energy Thermal Conversion and Control of Ministry of Education, Southeast University, Nanjing 210096, China)Abstract: Biomass was pretreated using calcium formate obtained by adding Ca( OH)2 and formicacid in steps. The pyrolysis experiments of pretreated biomass were carried out in the tube furnaceand the effects of calcium formate pretreatment on the pyrolysis characteristics of four kinds of bio-mass were investigated. Infrared analysis shows that the structure stabilities of cellulose and hemicel-lulose are reduced, and the acetyl side chain of hemicellulose is destroyed in a certain degree, whilethe benzene ring of lignin has been little affected after calcium formate pretreatment. Furthermorethere exists an obvious carboxylate functional group vibration in the pretreated biomass. The pyrolysis experimental results show that the bio-oil yield of sawdust is higher than those of the corn strawthe rice straw, and the wheat straw, and the maximum is 0. 496g/g. The calcium formate pretreatment increases the yields of char and gas of biomass, but reduces the bio-oil yield. The results ofGC-MS show that the acidic content of sawdust bio-oil is less than those of bio-oil from agriculturestraws, whereas the phenolic content of sawdust bio-oil is higher. Among the agriculture straws, theacidic content of wheat straw bio-oil is the highest, and the acidity is the strongest. The calcium for-mate pretreatment significantly reduces the relative contents of acetic acid and levoglucosan in bio-oilwhile increases the contents of hydroxyl acetone and cyclopentenones. The pretreatment is prone todecrease the acidity of bio-oil, and the improvement on agriculture straws is more significant, wherehe ph value of the bio-oil derived from pretreated sawdust is increased from 4. 14. 3 to 5. 6 5.8lile that for wheat straw is increased from 2. 42.7Key words: biomass; pyrolysis; pretreatment; calcium中国煤化工CNMHG收稿日期:20154744.作者简介:周亚运(1990—),男,硕士生;肖军(联系人),女,博士,教授,XiAo@seu.edu.cn基金项目:国家重点基础研究发展计划(973计划)资助项目(2013CB28106)、国家自然科学基金资助项目(51576047)引用本文:周亚运,肖军,吕潇,等.预处理生物质的热解实验研究[J.东南大学学报(自然科学版),2016,46(2):317-325.DO1:10.3969/1001-0505.2016.02.015318东南大学学报(自然科学版)卷生物质热解制取生物油是生物质利用的一种油中的甲氧基苯酚类物质含量增加重要技术手段,很多学者对其进行了研究,但研究者通常采用无机盐对生物质及其三组分生物油存在酸性强、含氧量髙等缺点.预处理作为进行预处理硏究,而研究有机金属盐对生物质热解种提高生物油品质的处理方法而受到广泛关注,的影响较少,主要研究有机盐对生物质三组分的影预处理主要包括烘焙、生物法预处理和脱灰及添加响.武宏香等2发现KC1和CH2COOK均可以促碱/碱土金属盐预处理.国内外的硏究表明,碱/碱进纤维素低温分解,降低热反应速率并增加固体焦土金属盐预处理可以催化生物质热解生成更多的的产量,且有机态钾盐对纤维素热解影响更为显半焦和气体产物,减少生物油的产生,同时也会影著 Mukkamala等发现分步添加Ca(OH)2与甲响生物油的成分36.另外,碱/碱土金属盐对生物酸可获得Ca(COOH)2,明显影响对木质素的热质三组分的影响也不尽相同.谭洪等发现KCl解,降低了生物油的氧含量,且甲氧基苯酚物质含可以减少白松的生物油产率,并且让生物油中的大量减少,增加了烷基取代基苯酚的含量分子物质重聚生成半焦和小分子气体产物.Pat本文通过分步添加Ca(OH)2与甲酸获得甲wardhan等。发现K(使得纤维素生物油中的左酸钙的方法对生物质(玉米秆、稻秆、麦秆和木屑)旋葡聚糖、甲酸和乙醇醛含量减少,CaCl也会减进行预处理,在管式炉上进行热解实验,探讨有机少左旋葡聚糖的含量,增加呋喃衍生物的含量.钙盐预处理对不同生物质热解特性的影响Shimada等认为KCl和CaCl2可以降低纤维素的热解温度,增加生物油中乙酸、羟基丙酮等小分1实验子物质. Collard等认为浸渍的Fe3'盐可以促进1.1实验材料木聚糖的脱水和脱羧基反应,使得半焦和CO2产选取木屑与玉米秆、稻秆和麦秆3种秸秆类生量增加,而Ni盐催化木聚糖的解聚反应,增加了物质作为实验原料,破碎后粒径小于450μm4种生物油中的糠醛含量.Peng等认为KCO3可以生物质的成分分析见表1促进木质素的脱羰基和脱羧基反应,同时使得生物表1生物质工业分析、元素分析及三组分分析工业分析元素分析组分分析14生物质Va w(fca) A(Cd)w(Hd)w(Na)w(O4)w(纤维素)w(半纤维素)w(木质素)w(萃取物玉米秆78.7316.614.6646.905.900.4642.0873.8817.268.8642.220.9642.2837.022.783.0810.766.1644.310.404328.984.6414.2844.41注:V为挥发分;Aa为灰分1.2实验方法与流程共同置于20mL温度为60℃的去离子水中1.2.1原料预处理②按甲酸与生物质质量比为0.3:1向溶液中添加首先以麦秆为原料,进行了甲酸钙预处理生物甲酸,处理1h,然后添加0.15gCa(OH)2来中和质的预备实验1.将分步添加Ca(OH)2和甲酸进溶液.整个过程溶液恒温并连续搅拌.③在105℃行甲酸钙预处理,以及直接加人甲酸钙溶液方法进烘箱中烘干并称重,所得样品记为CaFA生物质.行了对比,结果显示分步添加预处理结果优于直接未经预处理直接干燥的样品记为生物质加入甲酸钙溶液预处理结果,直接加甲酸钙溶液处1.2.2热解实验理及分步添加预处理使得麦秆生物油中乙酸含量在管式炉上进行样品的热解实验,实验装置见由原样的588%分别降低至40.3%和33.1%,且图1.实验流程为:反应器通过电加热装置加热到生物油pH值由原样的2.4~2.7分别增加至4.5反应温度,待系统稳定后用99.99%纯N2吹扫反~4.7和5.0~5.3.另外,分步处理中随着甲酸与应确保在惰性氛围下进行热解实验;然后麦秆质量比增加,预处理对麦秆的热解影响增强,将中国煤化工炉膛,开始实验.实验中当甲酸与麦秆质量比大于0.3:1时增强趋势变缓.CNMHG解产生的气体由N2带因此,本文重点讨论甲酸与生物质质量比为0.3:1出炉膛,通过三级冷凝管(以冰水混合物作为冷凝介的热解实验具体预处理流程如下:①用0.15g质)将热解挥发分冷凝成生物油并进行收集,生物油Ca(OH)2粉末(分析纯,大于98%)和1g生物质组分采用GCMS( Agilent a975 C GC-MS)进行分http://journal.seu.edu.cn第2期周亚运,等:预处理生物质的热解实验研究319燥后收于集气袋中气体成分采用煤气分析仪(Em-应进料样品中的生物质质量均为in.每次反析;而不可冷凝的热解气体则经2级无水CaCl2干将方舟放在炉膛口冷却反应时间为40erson company,NGA200)进行分析反应结束后101—热解反应器;2—电加热装置;3一方舟;4—热电偶;5一旁通阀;6—干燥装置7—集气袋;8—生物油冷凝管;9—冰水混合物;10—温控仪;1—水冷装置;12—进料口图1生物质热解实验装置1.3产率计算2)气体产率通过收集不凝性气体累积计算获样品中固相、气相和液相的产率测量与计算方得,其中热解气总质量mxm.为法如下1)称量反应后方舟内剩余焦炭质量,获得样scall(3)品热解后残余固体总质量ms;甲酸钙热解过程中由于甲酸钙热解过程中有分解发生,因此生物发生如下分解反应:质热解气体产率Y为Ca( cooh)2= CaCO,+CO+H2(1)Ymgas-all-ncaFA-gas根据不同温度下甲酸钙在管式炉中的分解特性,得出如图2所示的气体析出率随时间的变化关式中,为气体组分(=CO,CO2,CH1和H2);为系,并获得甲酸钙残留量mm及甲酸钙分解气集气袋序列数;p为标准状态下气体密度;X为气体质量me,由图可知,甲酸钙分解主要发生在体组分体积分数;V2为标准状态下N2总体积;X热解反应前20min,这也是生物质热解的主要阶为N2体积分数段,可以认为甲酸钙对生物质热解起主要作用3)通过称量反应前后冷凝管质量获得生物油质量.本文对测量获得的产物总量与样品原料进行温度/℃了质量平衡校验,检验结果显示误差均在5%左右.由于生物油收集并不完全,因此生物油产率可根据下式得到式中,Ya为生物油产率;m、为样品质量.金日2实验结果与讨论510152025303540反应时间/min2.1红外光谱结果分析图2甲酸钙分解气体析出率图3给出了4种生物质样品的红外光谱图.由图因此,半焦产率Yh按下式计算维YH中国煤化工到显示出纤维素、半纤CNMHG波数892cm代表了ares - ncal纤维素和半纤维素分子结构中的β糖苷键振动波数1030,1060和1100cm处对应C-OH的式中,mn为样品中生物质质量变形振动吸收峰;波数1160和1265cm表示了http://journal.seu.edu.cn东南大学学报(自然科学版)卷组分中醚键的存在;另外,波数1509cm处的收峰的峰强并没有明显变化,表明预处理破坏了半特征峰表征了木质素的苯环结构,1739cm-则对纤维素的侧链结构,而对木质素的苯环结构影响较应半纤维素乙酰基官能团的伸缩振动峰.小.这与文献[15]中甲酸钙预处理半纤维素的热解生物油中乙酸含量明显降低相一致,而木质素预处理的生物油变化相对较小.波数1604cm处强烈的C=O振动吸收峰和786cm-处的COO-振=玉米秆动吸收峰都表明甲酸钙预处理给生物质带来了新的羧酸根官能团2.2热解产物分布在管式炉上进行了生物质样品的热解实验,不同生物质样品的热解产物分布结果见图4.由图可知,生物油在450℃时产率最大,其中木屑的生物玉米秆;=-CaFA玉米秆0.50稻杆;→-CaFA稻杆亠麦秆;CaFA麦秆0.45学木屑CaFA木屑木屑40003500300017501500125010007505002500.35波数/cm-1(a)生物质热解温度/℃CaFA玉米秆0.35.王米秆:C4FA玉米秆亠麦秆;亠CaFA麦秆00.30木屑;→CaFA木aFA稻0.20CaFA麦秆0.150.05CaFA木屑热解温度/℃4000350030001750150012501000750500250(b)气体产率波数/cm-1玉米秆;=-CaFA玉米秆稻杆;→CaFA稻杆(b)CaFA生物麦秆;亠CaFA麦秆图3生物质样品的红外光谱木屑;CaFA木屑相比于生物质原样,甲酸钙预处理对生物质结构影响较大,且对不同种类的生物质影响相同.表0.40征β-糖苷键和C-OH的振动吸收峰减弱,说明甲0.35酸钙中的—COOH官能团与生物质三组分中的中国煤化工C-OH官能团相结合,影响了分子结构,也使得CNMHG 450C-OC官能团振动减弱.同时,比较明显的是热解温度℃1739cm处乙酰基官能团的消失,表征CH2官c)生物油产率能团吸收峰变弱,且表征苯环结构的1509cm-吸图4不同温度下生物质样品热解产物分布http://journal.seu.edu.cn第2期周亚运,等:预处理生物质的热解实验研究油产率要高于秸秆类生物质,其最大生物油产率达含有大量的甲氧基、甲基和亚甲基侧链结构,为生到0.496g/g;玉米秆的最大生物油产率达到成CH4提供了条件0.447g/g,高于其他2种秸秆类生物质.同时,稻42r玉米杆;CHFA玉米秆稻杆;-0-CaFA稻杆秆和麦秆的半焦产率明显高于木屑和玉米秆.造成▲麦秆;-4·CaFA麦秆这种现象的原因在于:①木屑和玉米秆含有更多木屑;-CaFA木屑的纤维素,纤维素的热解产物以生物油为主②稻秆和麦秆的灰分含量过高,而灰分中的碱/碱土金属盐具有促进生物油裂解的作用“.因此,木屑和玉米秆生物油产率要高于稻秆和麦秆.相比于生物质原样,甲酸钙预处理增加了生物320质的半焦和气体产率,减少了生物油产率.这主要是因为甲酸钙一方面限制了生物质热解时的传热温度℃传质,导致反应速率降低以及半焦产率的提高;另(a)方面催化挥发分发生了二次裂解,从而增加了半焦和气体的产率,减少了生物油产率.另外,甲酸钙864预处理并未改变生物质热解产物随温度的变化规律,即随着反应温度升高,半焦产率不断下降,气体产率逐渐增多,生物油产率先增加后减少,且在450℃时达到最大值比较预处理对不同生物质的作用可以发现,预84·玉米杆;CFA玉米科42亠麦秆;4CaFA麦秆处理引起稻秆和麦秆气、固、液三相产率分布的变40木屑;CaFA木屑化幅度明显小于玉米秆和木屑,其中不同温度下CaFA玉米秆、CaFA稻秆、CaFA麦秆和CaFA木温度/℃屑的平均生物油产率较原样分别降低16.0%( b)cO27.8%,7.7%和17.3%.可见预处理对高灰分和高玉米秆;0CaFA玉米秆碱金属含量秸秆的油产率影响较小,可能原因是甲CaFA稻杆10亠麦秆;△CaFA麦秆酸钙的増加对灰分含量高的生物质热解抑制作用减木屑;“CaA木屑弱,半焦增加幅度明显较小;而且秸秆碱金属含量较凝8高,原样生物质热解容易产生小分子气体,因此二次裂解的促进作用也减弱2.3热解气体组分分布各生物质预处理前后的热解气体组分随反应温度变化规律如图5所示.不同生物质气体组分含24042540475500量存在一定差异,但CO和CO2均占气体总量的温度℃70%以上;而且不同生物质热解气体组分随温度变(c)CH4化的规律一致,即随着温度升高,CO,CH4和H2含杆;-a-CaFA玉米秆o CaFA稻杆量增加,CO3含量减少.原因是CO2通过脱羧基反-△-CaFA麦秆应生成,主要是一次裂解产生的气体;而CO的产生主要是COC的断裂和脱羰基反应,挥发分的二次裂解对其生成起着重要的作用;CH4和H2求尔址也主要来自于挥发分的二次裂解.因此,随着反应温度升高,挥发分发生二次裂解反应导致CO,CH中国煤化工和H2含量升高,而CO2含量相对减少.不同生物CNMHGL质热解气成分最大差异是木屑的CH4含量明显高温度℃于秸秆类生物质,且这一趋势随着反应温度升高而(d)H2更加明显,这与木屑的木质素含量高有关,木质素图5不同温度下生物质样品热解气体体积分数http://journal.seu.edu.cn东南大学学报(自然科学版)卷经甲酸钙预处理后,CO2,CH4和H2含量随得CO3反而呈现增加的趋势.③甲酸钙在催化挥发温度的变化趋势与生物质原样的规律一致,而CO分二次裂解产生H2的同时,自身也分解产生H2,从含量随着温度增加而降低.相比于生物质原样,4而预处理秸秆生物质和木屑的H含量均增加.④种预处理生物质H2含量增加,CO含量表现为甲酸钙预处理虽然破坏了纤维素的COC键结400℃时高于生物质原样,而温度升高到450℃以构,减少了CO的生成,但促进了半纤维素和木质素上时,CO含量逐渐低于生物质原样.对于CH4和生成更多的CO,可能原因是低温时,甲酸钙催化挥O2预处理秸秆类生物质和木屑却表现出相反趋发分二次裂解,使得CO含量增加;同时,考虑到甲势,即秸秆类生物质热解气中的CO2含量减少,酸钙在450和500℃下会分解释放CO,但此时COCH含量增加,而预处理使得木屑的CO2含量增体积分数减少,一方面是因为随着温度升高,气体中加,CH4含量减少的CH4和H2含量显著增加,导致CO含量相对减引起预处理秸秆类生物质和木屑气体产物不少,另一方面,可能CO参与了脱氧反应,使CO含同变化规律的主要原因是:①木屑经甲酸钙预处量减少.其中深入的机理仍有待研究.理,破坏了木质素的脂肪族侧链_CH2官能团结2.4生物油分析构,从而使得木屑热解气中的CH4含量减少;而秸利用 NISTO8谱库对GCMS总离子质谱图进秆类生物质的木质素含量低,其CH4含量主要来行检索和鉴定,对检测出的物质进行面积归一化处自于挥发分的二次裂解,甲酸钙具有催化挥发分中理,本文以相对峰面积表征各组分的相对含量,其大分子物质二次裂解的作用,使得秸秆类生物质中,450℃下生物油成分见表2;将不同温度下样品CH4含量增加.②CO2主要来自半纤维素丰富的的生物油成分进行划分,结果见图6乙酰基和糠醛酸侧链在热解断裂的过程中发生的由图6和表2可知,生物油成分复杂,包括酸脱羧基反应,预处理过程破坏了半纤维素的侧链结类、酮类、糖类和呋喃类多种组分.其中,秸秆类生构使得预处理秸秆产生的CO2减少;而木屑中木物质热解生物油的酸类物质含量要高于木屑,其相质素和纤维素含量高,灰分少,木屑原样热解气体中对含量在50%以上,且主要为乙酸;而木屑在30%CO2含量相对较低,甲酸钙预处理减少了木屑中左右.相比于秸秆类生物质,木屑生物油中的酚类CHL和CO的生成,以及减弱了Ca2+的催化作用,使物质含量较高,达到10%以上;另外,仅木屑生物表2生物油成分的相对含量(450℃)物质停留种类化合物CaFa CafaCaFa CaFa时间/min玉米秆稻秆麦秆木屑玉米秆稻秆麦秆木屑2.7851.5156.3258.8131.1238.5226.8933.0720.66酸类丙酸40.982,461.560.441.581.112.131.07醇类双脱水甘露醇0.292.024.211.722.001.851.652-四氢呋喃甲醇0.771.850.280.680.630.15羟基丙酮0.l112.5913.3l10.9723.8526.3526.9824.03羟基2-丁酮2.423.774.47羟基丁酮类环戊酮4.890.540.260.731.341.851,591.6环戊烯酮8.397.266.217.651-(乙酰氧基)2丙酮7.402.293.751.001.321.852.101.931.292甲基环戊烯酮8.353.155.624.5932,3-二甲基环戊烯酮糖类左旋葡聚糖酯类乙酸二乙氧基甲酯丁内酯l.010.970.981.291.652.08湿溶8.625.3910.132,5-二乙氧基四氢呋喃i ss H中国煤化工0.440.572.86苯酚1.58CNMHG酚类2一甲氧基苯酚2甲氧基4甲基苯酚0.950.400.344.612,6-二甲氧基苯酚21.70.570.510.842.401,1一二乙氧基乙烷3.493.535.372.114.686.469.317.295.74http://journal.seu.edu.cn第2期周亚运,等:预处理生物质的热解实验研究323玉米秆;□CaFA玉米秆稻杆;□caFA稻秆40温度/℃温度℃(a)玉米秆和CaFA玉米秆(b)稻秆和CaFA稻秆麦秆;□CaFA麦秆一木屑;□CaA木屑100求如安买40温度℃温度/℃c)麦秆和CaFA麦秆(d)木屑和CaFA木屑多酸关;醇类;Z酮类;乙糖类;C酯类;愿呋喃类;酚类;叫其他图6不同温度下生物油组分相对含量油中检测到糖类物质(主要为左旋葡聚糖),其含的灰分含量阻碍木质素热解过程中的热质传递,导量达到13%以上致木质素趋于聚合、碳化,使得秸秆类生物油中酚生物油中的乙酸主要来自于半纤维素乙酰基类物质进一步减少官能团热解时的断裂",左旋葡聚糖主要通过对比预处理前后生物质热解生物油的组分可纤维素的转糖苷反应生成1.由于4种生物质的以发现,甲酸钙预处理减少了生物油中酸类含量,纤维素和半纤维素含量均较高,没有显著差异,但呋喃类(糠醛为主)和酚类物质也出现不同程度的是秸秆生物质含有较多的灰分,灰分中的碱/碱土减少,糖类物质消失;而酮类物质均大幅增加,其含金属盐催化生物油二次裂解,促进酸类、酮类等小量达到50%左右,主要体现在羟基丙酮与环戊烯分子物质的生成减少左旋葡聚糖的产生2,因此酮、环戊酮等酮类物质的增加同时,不同温度下生造成秸秆类生物油的酸类含量明显多于木屑,且含物V凵中国煤化工各组分的相对含量有所灰量高的稻秆和麦秆产生酸类物质也更多:而木屑变1CNMHG酸类物质热稳定性较生物油中左旋葡聚糖的含量较多另外,生物油中差,其含量逐渐下降;酮类、呋喃类和酚类含酚类物质主要来自木质素,因此木屑生物油的酚类量增加.含量明显高于秸秆生物油,而且秸秆类生物质较高比较预处理后的不同生物质可以发现:①秸http://journal.seu.edu.cn324东南大学学报(自然科学版)卷秆类生物质和木屑的酮类产物增加基本相当,主要是纤维素和半纤维素的吡喃环受到Ca3的影响,3结论促进了吡喃环的开环反应,并影响开环碎片的重1)生物质的红外压片结果表明,甲酸钙预处整、脱水和异构化过程,从而促进羟基丙酮和环戊理影响了生物质官能团结构,在一定程度上破坏了烯酮等酮类物质的生成324.②预处理对秸秆生半纤维素的乙酰基侧链和木质素的脂肪族侧链结物质的酸类和呋喃类物质的减少作用显著高于木构,而对木质素苯环结构影响较小,且出现了明显屑,且灰分含量越高的秸秆作用越强,其中玉米秆、的羧酸根官能团振动稻秆、麦秆和木屑生物油中乙酸含量分别下降2)木屑生物油产率高于秸秆类生物质,且酸25.2%,52.3%,43.8%和33.9%.主要是由于甲类含量低,而左旋葡聚糖和酚类物质含量较高.其酸钙预处理破坏了半纤维素乙酰基侧链结构,因此中麦秆生物油酸类含量最高,酸度最强生物油中乙酸含量显著减少,而秸秆类生物质的灰3)甲酸钙预处理生物质均引起半焦和气体产分高,导致秸秆原样产生的酸类物质较多,因此秸率增加,生物油产率减少,而且生物油中乙酸与左秆生物质降幅更加明显,而且玉米秆纤维素含量旋葡聚糖的含量明显减少,而羟基丙酮与环戊烯酮高,灰分低于稻秆和麦秆,使得乙酸降幅减少.③等酮类物质显著增加,明显降低了生物油的酸性,甲酸钙的—COOH官能团与生物质的OH官能团且对含灰量高的秸秆类生物油酸度的改善作用更相结合,阻碍了纤维素转糖苷反应,使得预处理木加显著.屑的生物油中糖类也基本消失.④预处理秸秆产生的酚类物质也降低更加明显,可能是酚类物质主参考文献( References)要来自木质素,由于木屑中木质素含量较高,因此[1]朱锡锋,陆强,郑冀鲁,等生物质热解与生物油的相同甲酸钙/生物质比下降的幅度较小.但是酚类特性研究[J].太阳能学报,2006,27(12):1285物质的减少与甲酸钙预处理纯木质素的影响具有1289较大差异,可能是一方面生物质中纤维素、半纤Zhu Xifeng, Lu Qiang, Zheng Jilu, et al. 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