生物质乙醇制乙烯技术研究进展

第38卷第12期化工技术与开发Vol 38 No. 12200年12月Technology development of Chemical IndustryDec.2009生物质乙醇制乙烯技术研究进展杨波1,周海2(1盐城师范学院化学化工学院江苏盐城20012广西化工研究院,广西南宁53001摘要:阐述了生物质乙醇催化脱水制乙烯生产工艺的技术发展现状着重介绍了催化剂的研制应用现状和不同生产工艺。并指出了生物质乙醇作为一种新能源的重要性及发展乙醇法制乙烯的重要意义及应用前景。关键词:生物质乙醇;乙烯;催化剂;生产工艺中图分类号:TQ221.21文献标识码:A文章编号:1671-9905(2009)120027-06国际机构最新估算,地球上石油稳定供给不超y-A2O3杂多酸过渡金属氧化物和HZSM-5过20-30年枯竭期约40~50年。我国是石油生分子筛型催化剂2-3等。产大国也是石油消费大国。1993年我国成为石油1981年, Holon科学设计公司在原先开发的净进口国,目前我国石油消耗正以每年13%的速度Al2O3-MgO/SiO2基础上开发了Sydl催化剂,并增长,人均石油资源占有量仅为世界平均水平的1/将之应用于50万ta1乙烯的生产装置上,使用温16,而年消费量却超过世界能源消费总量的1/0。度38℃,空速0.23h1,乙醇单程转化率97%~由此可知,中国原油资源紧缺是长期存在的问題原9%,乙烯选择性96.8%,单程使用周期达8-12油供求矛盾将成为我国经济发展的重要制约因素,个月这是当时最好的催化剂。氧化铝由于其较好如果不及时发展可替代能源我国将面临石油安全的活性选择性和价格便宜目前国内外有些中小型问题严重时将导致能源危机影响我国经济的可持化工企业仍采用活性氧化铝作催化剂制备乙烯。但续发展解决石油等能源替代问题将成为我国今后以氧化铝作催化剂的生产工艺处理量不大,设备生长期的研究任务。我国是农业大国秸秤资源丰富,产能力小,能耗较高,且氧化铝的催化活性对温度过每年总产量不低于10亿t生物质,若转换成燃料乙于敏感其适宜温度既高又窄且要求原料乙醇的体醇相当于3亿多t石油当量,同时我国南方的木薯积分数一般要在95%以上,同时反应的空速小(空和甘蔗以及北方的玉米产量也相当可观这些都是速=液体的流速催化剂的体积)。为了克服氧化铝制生物乙醇的原料生物质乙醇作为一种可再生资催化剂的缺点研究者们进行了大量的研究工作研源直接脱水即可制得乙烯。同石油乙烯相比生物究发现杂多酸和过渡金属氧化物和氧化铝复合催化乙烯的纯度高分离精制费用低、投资小、建设周期剂具有更高的转化率和选择性。短、收益快尤其在对乙烯需求仅仅是少量而运输不中国科学院大连化学物理研究所陈光文4等便的地域以及缺乏石油资源的地区,生物乙烯的优发明了一种乙醇催化脱水制乙烯的催化剂用于解势非常明显。本文针对生物质乙醇制乙烯的催化决现有技术中氧化物催化剂在乙醇制取乙烯过程中剂生产现状及生产技术进行的评述,并对其以后的存在的空速小、收率偏低的缺陷问题该催化剂为二发展方向进行了展望。元金属氧化物TiO2-A2O固体酸催化剂。催化剂1乙醇脱水制乙烯催化剂的研究应用在微通道固定床反应器中使用,反应温度380-420现状℃,乙醇液时空速为263h-1,乙醇转化率921%~997%,乙烯选择性947%~985%。该催化剂乙醇脱水制乙烯(ETE)反应属于酸催化机理。具有高活性、高选择性,且适宜较宽浓度的乙醇催化众多研究者对使用的催化剂进行了广泛的研究目脱水制备乙烯。南开大学潘履让等发明了一种前报道的可用作生物质乙醇制乙烯的催化剂主要有能使乙醇脱水制乙烯的新型NKC-03A催化剂该作者简介:杨波(1978-),男,江苏盐城人,盐城师范学院助理实验师硕士,主要从事绿色催化及清洁生产工艺研究,电话:051588233183 E-mail:yh97811@163.cm收稿日期:2009.0831化工技术与开发第38卷催化剂可克服一般氧化物类型的催化剂反应所需的料接触另一部分冷却后返回与乙醇原料接触。该温度髙(320~450℃),乙醇空速小,乙烯的空时收方法既合理使用了烃类催化转化的过剩热能,又解率低的缺点可使乙醇脱水的温度比y-Al2O以及决了乙醇转化的供热问题保证乙醇连续地转化为Synod催化剂低80~100℃,并使空时收率提高1乙烯,并且乙醇的催化转化气体产物中乙烯的含量4倍,而且,催化剂的再生性能、稳定性都很优异。高达95%以上,乙醇的转化率髙达99%以上,以上研究发现分子筛催化剂比氧化铝催化剂具有更催化剂都具有很强的实用性,有着很好的工业应用好的催化效果,乙醇分子内脱水生成乙烯的活性位前景。是弱酸和较强酸中心,而分子筛具有明确的孔腔分湖南大学晁自胜0等发明一种由05%~7布、极高的内表面积、良好的热稳定性(1000℃)、可w%的一种或多种活性金属组分或5%~30wt%调变的酸位中心,分子筛可以根据需要调节孔径和的无定形硅铝胶与骨架硅铝比5~300的HZSM-5表面酸度以提高催化活性,已有的研究表明,分子筛组成的新型催化剂。采用此催化剂在常压反应温催化剂具有比氧化铝更低的催化温度、更高的空速,度200~290℃、反应物空速01~10h1的条件同时也提高了催化转化率和选择性,由于其优越的下,以10%~100%的乙醇水溶液为反应原料,在固催化性能现已越来越广泛地应用于工业生产当中。定床流动型反应器中进行反应,可以实现乙醇高转中国石油化工股份有限公司北京化工研究院姜化率和高选择性地转化为乙烯。在优化的条件下健准[6等发明一种氢型或金属离子负载型ZSM-乙醇转化率、气相乙烯选择性以及乙烯总收率均接5MCM-41微孔介孔复合分子筛催化剂,其中近100%。此催化剂的显著特点在于:反应原料液SO2A2O3=20-400,金属离子占0.5%~10%。浓度范围宽反应温度较低空速范围较宽,不需要应用此催化剂能使乙醇高效转化为乙烯,乙烯转化预先气化反应原料液,不使用惰性稀释气,催化剂活率>98%,乙烯选择性>96%。张金利们等公开了性和选择性高催化寿命长。中国科学院上海有机一种用于乙醇脱水制乙烯的催化剂,用下述方法制化学研究所姜标等的发明公开了一种分子筛催成:按质量百分比称取2%~25%的CaO、MgO和化剂、制备方法和它在乙醇脱水制备乙烯中的应用。WO3至少一种,75%~98%的ZSM-5分子筛,粉该催化剂是以ZSM-5分子筛或将其进行酸化处理碎置密封容器中,300~600℃焙烧1~5h。此催得到的HZSM-5为载体,以杂多酸或钒(V)或钛化剂用于乙醇脱水制乙烯低温活性高,275℃乙醇(T)的氧化物或盐为活性组分,用浸溃法或表面化转化率100%,且乙烯选择性较高;催化剂的制备方学反应改性法将活性组分引人载体然后经过干燥、法简单易行;催化剂应用于乙醇脱水制乙烯催化反在马弗炉中焙烧后得到。该催化剂用于乙醇脱水制应过程的操作弹性大,空速在大范围可调催化剂稳备乙烯不仅乙醇转化率和乙烯选择性高、使用寿命定性好。福建师范大学的陈庆华等发明了一种长,乙醇脱水反应的转化率最高可达100%,乙烯的特别针对低浓度乙醇流化床脱水制备乙烯的高效催选择性最高达到994%;而且较好地解决了乙醇脱化剂。其特征是HZSM-5表面上负载有V、P。利水制乙烯反应中现存的空速低、温度高及能耗高等用该催化剂在流化床反应器中使液体乙醇通过反技术问题适用于乙醇脱水制乙烯的工业生产,具有应器的底部汽化进入催化剂层中,乙醇在反应器中提高生产效率、节约能源的作用。中国科学院大连的转化率达到96.9%,乙烯的选择性达到965%。化学物理研究所2发明了以ZSM-5分子筛为主此反应过程温度低、催化剂选择性高、使用寿命长。要成分,以铝、镁、磷、镧之一或两种为催化活性助中石化的吴治国9等发明一种联合烃类催化剂该剂以氧化物计,助剂于催化剂中的含量为005%过程为先使乙醇原料与含Y型沸石的催化剂接触,~10wt%的催化剂。催化剂在微通道固定床反应反应产物流经分离器得到积炭催化剂和目的产物乙器中进行评价反应温度为240~270℃,乙醇液时烯;烃类原料与含Y型沸石的催化剂接触,反应产空速为45~9h1,乙醇转化率为95%~99%,乙物流经分离器得到待生催化剂和反应油气油气进烯选择性为95%~99%,260℃时乙烯收率达56g步分离得到气体汽油等液体产品;积炭催化剂或( gcat. H)-1。中国科学院广州能源研究所李新待生催化剂全部或部分进入再生器进行烧焦再生,军等发明了以4A分子筛为主要成分,以TO2再生催化剂分为两部分,其中一部分返回与烃类原为助剂的复合催化剂。该复合催化剂可以降低乙醇第12期杨波等:生物质乙醇制乙烯技术研究进展催化脱水制取乙烯的温度提高乙烯的选择性乙醇并且生产出来的聚乙烯利用现有技术是完全可回收转化率及乙烯产率。大连理工大学郭新闻山等发的。同时国外在低浓度乙醇提纯技术方面也获得了明了一种纳米HZSM-5分子筛催化剂在常压下,突破, Ultrasound Brewery公司开发出一种无需传统定的温度范围内固定床反应器以纳米分子筛为精馏过程从稀乙醇溶液分离出水的工艺,目前已完催化剂,以液体生物乙醇为原料以惰性气体调节反成了中试。该工艺可从10%~15%乙醇溶液中生应器预热段中气体乙醇分压的同时,强化了生成的产出60ML·d-1的99.5%乙醇据称将超声(US)照乙烯从催化剂上脱附以达到乙醇高效脱水合成乙射与沸石吸附相结合的工艺仅消耗传统精馏所需烯。以纳米HZSM-5分子筛为催化剂,95%(V/能量的18,乙醇精制全部费用将是精馏的1/3。该V)液体乙醇为原料(乙醇重量空速12h1),以氮技术可使生物质发酵所得的低浓度乙醇的提纯费用气调节反应器预热段中气体乙醇的分压,在240℃大大降低。反应温度下,600h的反应时间,乙醇转化率>国内,在生物质乙醇领域的研究也取得了进展99%,乙烯的选择性>98%。该催化剂具有稳定性安徽丰原集团有限公司河南天冠集团新疆农科院好,反应温度低乙醇转化率高乙烯的选择性高环等在秸秆制燃料乙醇关键技术方面均取得重大突境友好过程简单等特点。南京工业大学崔群发破并且都已进入中试阶段。新疆农科院的中试生明氧化铝分子筛粘合剂型催化剂;使用此催化剂,产乙醇(63%)已形成500t·a-1的能力每t生产成以质量分数为5%-100%的乙醇水溶液为反应原本在3000元以下。中石化经济技术研究院在完成料在常压反应温度为150~350℃、液体原料乙醇了该项目经济技术评价研究后,认为在现有条件下水溶液质量空速为04~10h1的条件下可实现进行乙醇脱水工业应用是可行的。中石化上海石油乙醇高转化率和乙烯高选择性。在优化条件下,乙化工研究院在这方面技术领先,等温固定床有配套醇转化率和乙烯选择性均可达99%以上。该催化催化剂。采用该成套技术国内建了好几套装置,中剂热稳定性好,反应原料乙醇水溶液可以是生物乙石化四川维尼纶厂的9kt·a装置,广西维尼纶有醇水溶液反应温度较低,副产物少,工业化前景广限公司6k·a-1装置(2007年投产),山西三维股份阔有限公司6kta1装置等。长春的吉粮天裕计划建氧化铝催化剂活性高选择性较好、价格便宜,成投产后玉米深加工能力达到100万t年产乙烯5但是反应能耗高、反应空速低,设备利用率低;过渡万t拟定采用美国SD公司(美国科学设计公司)的金属氧化物和杂多酸催化剂反应温度低,选择性和工艺技术,预计2010年建成投产。广州能源所与吉收率高但催化剂制备技术要求高价格昂贵;分子林吉安生化有限公司合作开展生物乙醇制取乙烯关筛催化剂催化活性和选择性高稳定性好,反应温度键技术研究与产业化项目,总投资128亿元,在玉低,反应空速大,但催化剂寿命短放大倍数小,限制米产地松原市进行乙醇生产乙烯的示范中试,正式了其工业化生产。由于以上催化剂的缺点,今后催投产后达到乙烯20万ta-1,预计可实现销售收入化剂的发展方向应是催化活性高反应温度低适合10亿元以上。催化低浓度乙醇脱水和液相乙醇脱水的催化剂。22生产技术研究现状2生产技术研究现状目前,乙醇脱水工业生产装置以固定床反应器工艺为主,乙醇脱水制乙烯装置都采用气相催化脱21国内外生产现状水,因进入反应器的原料乙醇都是已预热气化的,所国外最大的乙醇脱水工业装置是巴西、印度、印以乙醇脱水制乙烯的反应是热效应较大的吸热反度尼西亚等国在20世纪80年代前建成的均为60应为提高传热效率最早都用列管反应器以后又kta-装置(使用固定床反应器)。陶氏化工将与巴发展了催化剂床层间换热的层式反应器及绝热固定西乙醇生产商 CRYSTALSEV成立合资公司利用床反应器。现有的生物质乙醇制乙烯工艺流程图如甘蔗生产可被广泛用于包装领域的聚乙烯。根据合图1所示其工艺流程包括2个部分:乙醇精馏段和约他们在巴西建立产能约35万t的工厂并于2011乙醇脱水段。在反应过程中当反应温度较低时,乙年开始运营,向国内外客户供应聚乙烯。这项新工醇转化率降低,乙醚副产物增多;而温度太高,乙醇艺与传统工艺比较将大大减少二氧化碳气体排放,脱氢、乙烯聚合等副反应加重,因此乙醇脱水反应有化工技术与开发第38卷适宜的温度范围。但此工艺存在流程复杂能耗高,化工股份有限公司上海石油化工研究院刘俊催化剂装载更换难等缺点限制了它的发展。为了涛19-2等人长期从事乙醇脱水制乙烯的研究,其克服该工艺技术的缺点研究者们进行了大量的研研究主要解决以往技术中反应温度高空速低能耗究工作,并取得许多的研究成果。高,反应器放大困难的技术问题并公开了一系列研究成果,其以乙醇为原料,甲醇或者水为稀释剂,在反应温度200~400℃,以表压计反应压力为0~2醇脱水反应器尺MPa,反应空速为01~10h1条件下,原料乙醇和甲醇的混合物与硅铝摩尔比SO2/A2O3至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂或者氧化铝催化剂ZSM分子筛催化剂或者硅磷铝分子筛催化剂三者中的一种接触生成含乙烯和二甲醚的物流,经分离得乙烯和二甲醚,其中所用的甲醇或水与乙醇的重量比为>010:1的技术方案,经分离得到乙烯产品的技术方图1现有的生物质乙醇脱水制乙烯工艺流程田案,可以很好地解决以上的工艺技术问题,同时可以应用于工业化生产当中Fig 1 The process flow diagram of ethylene production中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究唐兆兴16发明了一种三段式反应制备乙烯的院李强2,杨克勇发明一种乙醇脱水制乙烯的流化装置,该流化装置由流化床反应器、再生器催在三段反应器中反应,乙醇转化率高,工艺简单,原化剂提升管汽提器再生催化剂脱气罐组成其中生产装置及工艺该工艺主要是将原料乙醇分3次料供应可靠,生产成本较低,可以实现工业化规模生连,流化床反应器与催化剂提升管直接相连,再生催产。刘俊涛7研究了二步式脱水生产方法,先让原化剂脱气罐与再生器之间通过再生催化剂输送管线料乙醇在反应温度为320~480℃,反应重量空速为相连,再生催化剂脱气罐与催化剂提升管之间通过01-10h2,以表压计反应压力为0-2MPa的条再生催化剂输送管线相连,在再生催化剂脱气罐内件下与含氧化铝催化剂接触,生成含有乙烯的第设置外取热器。其中再生器单独设置,或与石油炼股反应流出物流出物再在反应温度为230~380制领域的催化裂化装置共用催化裂化再生器。该装℃,反应重量空速为01-15h,以表压计反应压置通过增设再生催化剂脱气罐,可有效脱除再生催力为0-2MPa条件下与SO2Al2O3摩尔比至少为化剂夹带的烟气能使产品中乙烯的纯度大大提高,10的结晶硅铝酸盐催化剂接触,生成含有乙烯的第同时大大降低了生产成本,具有良好的工业应用前二股反应流出物经分离得到乙烯产品。此方法主景。福建师范大学陈庆华25-201发明了一种新型乙要用于解决以往技术中反应温度高空速低能耗高醇脱水制乙烯的流化床反应器。该反应器外形呈圆的技术问题,可用于乙烯的工业生产中。南京工业柱状,被内横隔板分为上下两部分。上部分套有多大学黄和3)研究了生物质发酵得到的乙醇蒸馏和层立式分隔套筒依次将反应器分割为由催化剂层化学催化制乙烯工艺过程耦合进行催化脱水生产乙玻璃珠沸石层和热电偶构成的柱状反应室由电热烯的工艺技术。该法是将浓度为5%~45%乙醇经丝和固定套筒构成的环状加热室,由石棉和耐火绝蒸馏系统得到乙醇一水混合蒸气,该乙醇一水混合缘材料制成的套筒构成的环状隔热保温室;下部分蒸气继续加热到150~350℃后进入气一固催化反主要由电热丝板和乙醇进气管构成的乙醇气化室。应器中经催化剂作用得到产物粗乙烯粗乙烯冷却生成的乙烯进入收集器。制备时环状加热室的温度后使用气液分离装置去除其中沸点大于70℃组分控制在220℃,气化室中的温度控制在80~95℃得到乙烯气体,乙烯气体依次通过洗涤、于燥和精制乙醇通过恒流泵进行增压,流速为1500-2000mnL得到乙烯产品。该法降低了乙烯生产综合能量的消(min·m2)-。乙醇在反应器中的转化率达到96%耗减少固定资产的投资,提高了生物法制备乙烯的以上,乙烯的选择性达到95.0%以上。由于该反应经济竞争力具有良好的工业应用前景。中国石油器具有汽化装置和反应装置,既简化了装置也节约第12期杨波等:生物质乙醇制乙烯技术研究进展了能源。同时他还研究出适用于低浓度乙醇流化床参考文献脱水制备乙烯的方法。此发明具有很强的实用价[1] KnE zinger H,KheR. The dehydration of alcohols值over alumina[J]. Journal of catalysis, 1966, 5: 264沈伟27]等研究了以往文献中未涉及的乙烯糟2 Oudejans J C, van den Osterkamp P F, Van bekkum馏塔釜液处理或乙烯损失量较大的问题,并提出了H Conversi on of ethanol over zeolite HzSM-5 in thepresence of water[J]. Applied Catalysis, 1982, 3(12):有效的解决方法:通过使乙烯精馏塔釜液进人一个109-115绝热闪蒸罐,闪蒸罐的绝热温度为-15-80℃,压(3] Phillips C B, Datta R. Production of ethylene from hy力为10~4.0MPa,经绝热闪蒸后闪蒸罐顶部物drous ethanol on HZSM-5 umder mild oonditions [J]料返回至乙烯精馏塔中部,底部重组分排出的技术Industrial& Engineering Chemistry Research, 1997, 36方案较好地解决了该问题,可用于乙醇脱水制乙烯(11):4466-4475工业生产中。[4]陈光文李淑莲焦风君,等,一种乙醇脱水制乙烯催武汉大学刘立建21等发明了一种乙醇催化脱化剂及制备方法[P]CN101168124,20004-30水制取乙烯的微波化学方法。该方法是使浓度为5]潘履让,李赫刘述全.一种可用于乙醇脱水制乙烯的催化剂[P]CN86101615,198607-3080%~100%乙醇在反应温度为120~300℃,微波[6]姜健准张敬梅张明森等,一种乙醇脱水制乙烯的频率为300MHz~300GHx,微波功率为1w·(m催化剂及其应用[P]CN101347147,200.01-21催化剂)-1~100W·(mL催化剂)-·微波辐照下经[]张金利,万俊杰刘欣,等,用于乙醇脱水制乙烯的催脱水催化剂催化脱水生成乙烯。其中催化剂为分子化剂及制备方法及用途[P].CN101176850,200805结构符合通式Hn+2P2O30+1,式中n为正整数的磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或为它们的乙酯这些磷化合[8]陈庆华洪爱珠颜桂炀等,一种适用于乙醇脱水制物可以单独使用,也可以混合使用它们之中的两种乙烯的高效催化剂制备方法[P].CN10114336,或多种成分的组合。该方法具有能量消耗低和产品200803-19纯度高等特点,可降低从乙醇制取乙烯的生产成本,9]吴治国谢文华谢朝钢等,一种联合烃类催化转化从乙醇生产乙烯的方法[P].CN101104571,200801并可实现连续化,且便于大规模工业生产应用。评价一种生产工艺最好办法就是看它是否具备(10晁自胜章文贵,周春蛟等,一种用于乙醇脱水制乙低能耗,高产出,三废少。以上工艺都存在能耗相对烯反应过程的催化剂[P].CN101274286,2008-10较高,后期乙烯分离困难等缺点。所以今后的研究重点应该放在如何开发出高效低耗适合高性能复1]姜标李青王英雄等.分子筛催化剂制备方法和合催化剂使用的流化床反应器。在乙醇脱水制备乙烯中的应用[P].CN101327443,2008-1224.3结语[12]陈光文李淑莲焦风军等,一种乙醇脱水制乙烯的分子筛催化剂及制备和应用[P].CN101439294,当前石油价格起伏不定我国乙烯工业可持续200905-27发展受到各种因素的挑战。在国内能源紧张的局势[13]李新军,肖妍艳冯满枝等,一种催化乙醇低温脱水下,可有效发挥国内生物质资源优势,以其为原料生制取乙烯的复合催化剂及其制备方法[P].CN产的生物基乙烯补充或替代石油裂解制得的乙烯。101439297,20090527但要想实现大规模工业化生产应对乙醇脱水生产装14]郭新闻,毕见东王样生,一种生物乙醇高效脱水制置进行扩大和改造以及对其过程进行集成化,提高乙烯的合成方法[P].CN101244971,20080820能源综合利用效率降低生产成本使生物乙烯的生15]崔群史晓星王海燕等,一种乙醇脱水制乙烯催化产路线和经济效益能够与当前石油制乙烯的价格持剂及其制备方法和应用[P].CN101439295,200905平或更具有经济效益,才能经得住现有石油裂解乙[16唐兆兴曹海林,乙醇制备乙烯的生产装置及工艺烯的冲击。随着石油资源日趋枯竭生物乙烯必将[P].CN101244970,20080820.作为一条可持续发展的绿色化工路线对缓解石油[1]刘俊涛钟思膏金照生,等.乙醇脱水制乙烯的生产危机,具有重大的战略意义方法[P]CN101172920,20080507化工技术与开发第38卷[18]黄和曾必文苏国东等.一种乙醇脱水生产乙烯的化装置和工艺方法[P].CN101274872,20081001工艺[P].CN101134704,200803-05.[24]杨克勇李强常学良等,乙醇脱水制乙烯的流化装[19]刘俊涛钟思青孙凤侠等.乙醇制乙烯的方法[P置及其方法[P].CN101293804,2007-1009CNto1172919,2008050[25]陈庆华洪爱珠黄宝铨等,一种用于乙醇脱水制乙[20]刘俊涛钟思青忻晓琦等.乙醇脱水制乙烯的方法烯的流化床反应器[P]CN10139241,20080312[P].CN101121624,20080213[26]陈庆华洪爱珠颜桂炀等,一种低浓度乙醇流化床[21]刘俊涛钟思青李营等,乙醇脱水制备乙烯的方法脱水制乙烯的方法[P].CN101139240,20080312[P].CN101121625,200802-13[27]沈伟胡力智邵百祥等,乙醇脱水制乙烯工艺中回[22]刘俊涛钟思青朱志炎等,乙醇脱水生产乙烯的方收乙烯的方法[P].CN101306973,2008119法[P].CN101121626,200802-13[28]刘立建,杜娇娇,一种乙醇催化脱水制取乙烯的微波[23]李强常学良鲁维民等,一种乙醇脱水制乙烯的流化学方法[P]CN1884232,2006-1227.Technology Development of Ethylene Production fromBiological Ethanol DehydrationYANG BO, ZHOU Hai2(1. Institute of Application Chemistry and Environmental Engineering, Yancheng Teachers University, Yancheng 224051, China;2. Guangxi Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)Abstract: The technology of ethylene production from ethanol dehydration was discussed, included the develop-ment and research of dehydration catalyst, technologies and application status. the trend of catalyst develop-ment was set forth according to the problems existed in the ethanol dehydration. the importance and trend ofthe ethanol dehydration as a new resource was indicatedKey words: biological ethanol ethylene; catalyst; production technics(上接第3页)Synthesis of lithium Cobalt Phosphate as Cathode Material forLithium Ion Batteries via Low-Heating Solid-State ReactionSONG Bao-ling, LIAO Sen, LIU Gang, CHEN Zhi-Peng, CHONG Li-na, LING Jin-ting( School of Chemistry and Chemical Engineering, Guangx University, Nanning, 530004, China)Abstract: The crystalline LiCoPO4 was prepared in the presence of surfactant PEG-400 with fully ground CoCl26H2O and LiH2 PO4 as raw materials by solid-state reaction at room temperature, at the same time, mixedwith a little of MnSO4 H2O, then neutralized the mixture by Nan CO3. The reaction mixtures were aged at 80Cfor 6 h, then washed with water to remove soluble inorganic salts and dried it under 100C, heated it for 2h under 600C, finally the lithium battery electrode material lithium cobalt phosphate was obtained. The product wasnalyzed by Xr, iR and SEM, and the results showed that the product was the nanoscale transistors,itsmolecular formula was LiCoPO4, average particle size was 36. 5 nm. Scaned by scanning electron microscope, itdetermined that its syngony was Orthorhombic and space group was Pmnb(62), Z=4, cell parameters were a59223,b=10.206A,c=4701AKey words: cathode material for lithium ion batteries; lithium oobalt phosphate; solid-state preparation at lowheating heat; characterization