基于热重-红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物

第50卷第5浙江大学学报(工学版)VoL 50 No 52016年5月Journal of Zhejiang University (Engineering ScienceMay 2016DOI:10.3785/j.issn.1008973X.2016.05,021基于热重-红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物陈玲红,陈祥,吴建,武燕燕,周昊,邱坤赞,岑可法浙江大学能源清洁利用国家重点实验室,浙江杭州310027)摘要:为了准确定量表征燃煤过程中的多组分混合气体产物,以在氮气气氛中神华混煤热解过程为例,采用热重红外质谱联用技术,结合脉冲热分析法,研究煤热解多组分气体产物的逸出特性,重点讨论载气流量、炉温、红外光谱检测分辨率及扫描次数等参数对气体定量测量的影响,分别建立红外光谱以及质谱定量标定工作曲线,确定CO2和CH4的平均析出量.结果表明,神华混煤热解主要生成CO2,CH4,H2,CO,H2O以及含C-H、CO,C=O等官能团的气体;红外光谱标定信号主要受载气流量和分辨率的影响;红外光谱和质谱定量结果存在差异;神华混煤热解过程中每毫克煤样析出CO2和CH,的平均量分别为65.9和24.1pg关键词:热重红外质谱联用;脉冲热分析法;神华混煤;热解;气体定量中图分类号:TQ530.2文献标志码:A文章编号:1008-973X(2016)05-0961Quantitative analysis of gaseous products evolved bycoal combusting TG-FTIR-MS techniqueCHEN Ling-hong, CHEN Xiang, WU Jian, WU Yan-yanZHOU Hao, QIU Kun-zan, Cen Ke-fa(State Key Laboratory of Clean Energy Utilization, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China)Abstract: The pyrolysis of Shenhua blended coal in N2 was investigated using TG-FTIR-MS coupling system and PulseTA method in order to quantitatively analyze multi-component gases evolved from coal combustion.The effects of experimental parameters such as carrier gas flow, furnace temperature, detectingresolution and scans of FTIR on gaseous quantitative results were discussed. The quantitative calibrationcurves for COz and CH in FTIR and MS were established to calculate their corresponding average yieldsrespectively. Results show that gases such as CO2, CH4, H2, CO, H,O and molecules with functionalgroups like C-H,C-O and C=O, etc. are evolved during the coal pyrolysis. The Ftir calibrating signalsare mainly affected by carrier gas flow and FTIR resolution. The inconformity occurs between the signalsof FTIR and MS. The average yields of CO2 and CH, from per milligram of coal during Shenhua blendedcoal pyrolysis are 65. 9 and 24. 1 ug, respectively.Key words: TG-FTIR-MS: Pulse TA; Shenhua blended coal; pyrolysis; quantitative analysis煤作为我国的主要能源,了解煤的燃烧特性实重要的意义.近年来,傅里叶红外光谱仪(FTIR)、现高效低污染燃烧对能源利用与环境保护具有十分质谱仪(MS)与热重分析仪(TG联用成为分析热化收稿日期:2015-05-02浙江大学学报(工学版)网址:www.journals.zju.edu.cn/eng基金项目:国家自然科学基金资助项目(51206144);环保部公益资助项目(201409008-4);国家“973”计划资助资助项目(2015CB251501);高等学校学科创新引智计划资助项目(B08026)作者简介:陈玲红(1972-),女,副教授.从事化石燃烧机理能源清洁利用、细微中国煤化工D:000021714632.E-mailchenla@zju.edu.cnCNMHG通信联系人:邱坤赞,男,副教授, ORCID:0000029540735.Emah: qiukzloziu.,edu,cn962浙江大学学报(工学版)第50卷学过程逸出气体的重要手段3.FTIR和MS均能热分析应用到煤粉燃烧特性的相关文献报道较少,从一次热失重中同时并独立的对挥发性组分进行在这可能是由于传统的脉冲热分析技术仅进行单个质线定性或定量分析,在煤粉热解过程中均能够检测量的标气标定,未考虑红外光谱或质谱信号的非线性CO2、H2O、CH4等气体;同时FTIR和MS具有互现象另外,脉冲热分析技术通常采用将注入标气与补功能,如FTIR在鉴别官能团、同分异构体等方面待测样品置于同一实验过程中,若应用到煤粉热反应有优势,MS测量一个独立的化合物,较难区分如分析中,易产生如注入的标准气体参与煤粉热解反N扌和CO+等具有相同质荷比的离子碎片及同分异应标气成分与逸出气体相同而无法区别等问题构体;FTIR无法检测如N2、H2等不吸收IR的气本文通过TG-FTIR-MS联用检测神华混煤热体,对具有相似官能团的物质比较难以区分,不容易解产物的红外光谱图和质谱图,分析热解主要气体区分C、H数在C3H以上的碳氢化合物,MS可以逸出特性,并结合脉冲热分析法,研究载气流量、热通过离子碎片质荷比来识别烃类物质;相对于FT重炉温、FTIR检测分辨率和扫描次数等实验参数对IR,MS检测灵敏度更高,检测浓度低、分子量较大FTR逸出气体产物定量测量的影响为考虑非线性的逸出气体相对容易.将TG与FTIR以及MS联现象,分别建立FTIR和MS定量标定工作曲线确定接在一起,在可控温度和气氛条件下表征热反应过煤粉热解过程中CO2和CH4的平均逸出量程中释放出的燃煤气体产物种类及含量等信息,可对热化学过程中产生的化合物进行更全面的分1实验方法析610,并将获得的数据与测试的质量损失关联起来,为深入研究燃煤机理与污染物排放控制提供数实验选用的神华混煤平均粒径为74pm,其工据支撑业分析与元素分析见表1,表中,Ww为质量分数.热热分析联用的定量标定方法主要包括浓度标定重分析仪( Netzsch STA449)-傅里叶红外光谱仪法、固体分解法以及脉冲热分析技术( PulseTa).浓 Bruker TENSOR27)-四级杆质谱仪( Netzsch度标定法主要通过建立光谱或质谱信号与不同标气QMS403D)联用实验系统如图1所示,在实验过程浓度值的工作曲线确定逸出气体浓度1,标定过中,称取(10±0.5)mg煤样置于热重炉的氧化铝程耗时较长,所需标气量较大,价格昂贵固体分解坩埚,热重炉50℃恒温30~60min,然后以20C法建立光谱信号强度与标准固体样品分解逸出气体min的升温速率升至1000℃,载气包括反应气和保质量的标定工作曲线,该方法缺点主要是高纯度护气,均为高纯N2(纯度99.999%),体积流量分别为的固体标样较难寻觅,并需要对不同质量的标样进和20mL/min.气体产物由载气携带分2路同时通行标定,过程较繁琐等脉冲热分析技术是将已知体过连接管线进入FTR气体池及MS检测腔进行检积的微量气体快速注入载气流中,通过比较信号强测TG出口与FTIR气体池之间用一根温度为180度和注入气体量的关系确定逸出气体量5,标定过C的特氟龙管连接,其中气体池光程长128mm,容积程相对简单,需要气体量少,耗时少8.3mL,温度200℃,测量波数a=650~4000cm,Maciejewski等12研究发现载气性质,仪器参检测分辨率为4cm,扫描次数8次.TG出口与Ms数的合理设置是准确定量标定的必要条件,将脉冲之间通过220℃的毛细管连接,操作电压70cV表1神华混煤工业分析和元素分析Tab1 Proximate and ultimate analysis of Shenhua blended coal工业分析W/%元素分析Wa/%煤种S神华混煤31.4054.4466.983.91某一气体在红外吸收特征波段的吸光度积分可A(o)dodt(2)表示为M:=A(a)do(1)式中:D为该气体吸光度积分值对时间的积分,即时域吸光度积分曲线的峰面积,t1,t2为红外光谱检式中:为逸出气体种类;o、2分别为该气体红外特征测起止时中国煤化工量可表示成光谱起止波数,A为该气体的红外特征光谱吸光度HHCNMHG第5期陈玲红,等:基于热重-红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物963适配器接头毛细管电热加管气体池入口加热系统反应气抽气系统电加热管天平系统保护气分离器通道倍增器排气口FTIRTGMS图1实验装置示意图Fig 1 Sketch of experimental device式中:q为载气的体积流量,c;为气体i的浓度,pDTG测量结果,图中,v为在某一时测得煤样的质为该气体的密度量与初始煤样质量的比值,w为w对时间的微分,0红外光谱信号时域曲线峰面积与气体质量的关为温度从图2中可以看出实验结果重复性较好,煤系可表示为样在温度为300~600℃时发生剧烈失重,在0cACa)do)da450℃左右失重速率达到峰值(4)100vcipdt式中:K为红外标定系数,与载气体积流量、气体温DTG度、波数等有关2。类似的,MS逸出气体离子流强度时域曲线峰面积与逸出气体质量的关系可表示为450℃02004006008001000I (t)dtm(5)图2神华混煤热解 TG-DTG4次实验结果qvC:p: dtFig. 2 Four experimental results of TG-DtG during式中:B,为t1到t2时间段内逸出气体MS离子流强Shenhua blended coal pyrolysis度对时间的积分;为逸出气体MS离子流强度;如图3所示为不同温度下神华混煤热解气体产K"为MS的标定系数物红外光谱,由图3可知在=300~600℃析出产在 Pulseta标定时,qv=80mL/min,炉温为物包括CO2、CH4、H2O、NH3以及含C-H、CO50℃,高纯标气与高纯N2通过混合腔均匀混合后C=O等官能团的气体等,在=3500~4000和n=通人 Pulseta500L定量环中,打开定量环开关,1250~200cm-1处出现H2O红外光谱吸收峰;在使定量环中的气体在载气的带动下进入 TG-FTIR- g=2800~3200cm处出现C-H峰包括CHMS联用系统通过改变标气和氮气的配比比例,对C2H4、C2H6等碳氢化合物);在=3016和=不同质量的标气进行标定,建立FTIR和MS的定1303cml处出现CH;在=2250~2400和量标定工作曲线650~700cm-1处为CO2峰;在a=2000~2250cm-1处为CO吸收峰;在σ=1180和σ=16502结果与讨论cm1附近分别出现C-O和C=O官能团的吸收峰34;在σ帖礼H3吸收峰,2.1煤粉热解测量结果中国煤在G=748cCNMHG收峰如图2所示为神华混煤热解实验随机4次TG如图4所 anagraph懊式下不同温度964浙江大学学报(工学版)第50卷0000.025r+5101520253035404550556065700200.015(a)O=700℃0.01030101417280.00510°3240443305101520253035404550556065704000350030002500200015001000m/z(b)=530℃图3不同温度下神华混煤热解气体产物红外光谱1014.1Fig 3 FTIR spectra of gaseous products during Shen1618324044hua blended coal pyrolysis at different tempera510152025303540455055606570的神华混煤热解气体产物质谱图,图中m/z为质荷(c)=450℃比,由图4可知,在θ=300~600℃时可能出现10CO2、CH4、H2O、C3H6及含氧有机物等气体.质荷1718324044比为0~70.质荷比为2主要来自H;质荷比为16510152025303540455055606570主要为CH,由于H2O和CO2、CO析出量较大,可能含有H2O或CO2、CO等物质的离子碎片O(d)O=330℃CH4的离子碎片CH扌可能由于碎片浓度未达28到 ScanBargraph模式的检测限,在该模式下未被检141618324044测到.相对于O+对CH的干扰,CH4的离子碎片1010152025303540455055606570CH受C2H6、C3H等物质的CH干扰可能较小.为此,本文在MID模式下采用质荷比为15的(e)=210℃CH离子碎片进行CH4的定量分析.图4不同温度下的神华混煤热解气体产物质谱图质荷比为17主要包括NH和H2O的离子碎Fig 4 MS spectra of gaseous products during pyrolysis片OH+;质荷比为18主要为H2O+;质荷比为28from Shenhua blended coal at different ter有少量的CO+;质荷比为41和42主要来自C3H6;ture质荷比为44主要为CO;质荷比为45~70可能存1FTIR-CO, -o-MS-CO在脂肪烃以及含氧有机物等的离子碎片FTIR-CH.一。MSCH12如图5所示为煤粉热解气体产物CO2和CH40.4的FTIR吸光度积分面积和MS离子流强度随温度0.8变化曲线,其中CO2和CH4红外特征波段分别选0.6三取a=2280~2400和a=3000~3140cm-1,质谱分别用质荷比为44和15表示,从图5中可以看出,基于红外谱图和质谱图获得的CO2逸出规律相同,40600800100O/℃C均出现2个析出峰,析出峰值温度分别是450和700℃附近.CH4均只出现一个析出峰,FTIR与图5煤粉热解气体产物红外吸光度积分值和离子流强MS的析出峰值温度分别出现在450和550℃附度随温度变化曲线近在450℃下通过脉冲热分析将CH4注入联用系5 Integral IR absorbance and ion current intensity中国煤化工 ure during coal统进行FTIR和MS检测,其峰值出现时间相同.因CNMHG此煤粉热解过程中CH4峰值出现温度不同,可能是第5期陈玲红,等:基于热重-红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物965由于CH4生成的CH扌受到其他气体产物的离子碎行检测,实验参数如表2所示,表中δ为FTIR分辨片干扰造成的.率,为FTIR扫描次数2.2逸出气体的定量分析1)载气体积流量如图6(a)所示为不同载气测量参数对定量标定的准确性影响较大,以热体积流量下的CO2时域曲线,载气体积流量从40解逸出气体CO2的FTIR定量标定为例,分析载气mL·min-1增加到90mL·min-1时,CO2时域曲体积流量、热重炉温度、FTIR分辨率与扫描次数等线峰宽变窄,峰值变大,出峰时间提前,拖尾效应减因素对FTIR标定信号的影响,实验过程中 Pulse-弱.这是由于载气流速的增加,增强了TG炉内气TA定量环充满500μL纯CO2,注入到联用系统进体混合,减小了逸出气体在气体池的停留时间,FTIR表2不同标定工况的实验参数Tab 2 Experimental parameters in different calibration conditions工况q/( ml. min-1)/℃8/工况q/(ml·min-1)/℃8/cm-750850123456789888888888888817180888800088508888800012324862650268050数据因采集时间不变导致时域曲线峰内采集的数据点从47个点减少到14个点,峰内曲线成折线状.如9=80mL·min图6(b)所示为时域曲线峰面积随载气体积流量的9=60mL'min变化随着载气体积流量的增加,CO2时域曲线峰q=50mL·min面积数值随之单调减小,这说明相同体积的逸出气9=40 mL.min体,载气体积流量较小,FTIR的信号强度较大,越9=90mL·min利于标定及检测但载气体积流量过小易造成气体200300400500传输扩散能力减弱,FTIR逸出气体检测出现滞后(a)不同载气体积流量下CO时域曲线现象26002)热重炉温煤粉热解气体产物逸出时的热重24002200炉温度与标定时脉冲热分析标气注入温度有可能不2000同,因此需要探究炉温对FTIR标定信号的影响1800如图7(a)所示为CO2吸光度积分值随炉温的16001400变化,随着炉温的升高,CO2时域曲线峰值增大,峰1200宽变窄,这可能是由于温度影响了载气和逸出气体405060708090的密度和黏度,增强了气体的扩散和输送能力.如图q7(b)所示为时域曲线峰面积随炉温的变化,其最大(b)CO2时域曲线峰面积随载气流量的变化不偏离平均值1183cm-1·s的±4%.图中的脉动图6载气流量对红外光谱定量的影响现象可能是由于 PulseTA开关切换位置不同所致,Fig 6 Effect of carrier gas flow on FtiR qualification实验过程中若开关切换方向相同,温度的影响则在中国煤化工是指光谱中23%以内个连续峰值YHaCNMHG易降低光谱信966浙江大学学报(工学版)第50卷24816326402004006008001000(a)数据采集时间随分辨率的变化(a)CO吸光度积分值随温度变化6=2cm=4c206=8cm12006=16cm6=32cml100100016020024028032002004006008001000(b)不同分辨率下的CO时域曲线(b)CO时域曲线峰面积随温度变化1300图7炉温对红外光谱定量的影响Fig 7 Effect of temperature on FtiR qualification号的检测能力,分辨率过高则会增加噪声信号和数1150据采集时间.数据采集时间是指FTIR经过检测并平均处理后得到一张光谱图所花费的时间.数据采集的时间过长易使光谱峰形发生畸变28163264如图8(a)所示为FTIR数据采集时间随分辨率S/cm(c)CO时域曲线峰面积随分辨率的变化的变化,分辨率从32cm-1增加到2cm-,相应的数据采集时间从1.838s增加到12.5s.在此过程中,图8分辨率对红外光谱定量的影响恒定载气体积流量下逸出气体在气体池中的停留时Fig. 8 Effect of resolution on FtIR qualification间不变,导致CO2时域曲线出峰阶段采集的数据点采集时间增加,导致时域曲线采集数据点减少,时域从82个减少到13个,时域曲线呈折线形,如图8曲线峰面积减小(b)所示从图中还可看出,高分辨率下时域曲线出由上述分析可知,载气体积流量和分辨率对峰时间有所延迟,峰值增大.时域曲线峰面积随分辨FTIR标定信号的影响较大,炉温和扫描次数的影率的提高而增大,见图8(c).响则较小.炉温引起的偏差在3%以内,标定过程可(4)FTIR扫描次数扫描次数是指光谱图的以保持 Pulse-TA开关拨向一致,减小标定信号的平均次数扫描次数越多,光谱图信噪比越高数据波动载气流量FTIR分辨率和扫描时间则需要合采集时间增加.如图9(a)所示为FTIR数据采集时理设置,保证标定的准确性间随扫描次数的变化,扫描次数从2增加到32时,由 Maciejewsk等。文献可知,当逸出气体在数据采集时间从1.7s增加到27.5s,如图9(b)所FTIR气体池内的特征停留时间大于或者接近于示为不同扫描次数下的时域曲线扫描次数增加时FTIR的数据采集时间,定量误差会更小.本实验中域曲线峰内采集到的数据点从79个减少到6个,曲FTR气体池体积为8.3mL,载气体积流量为80线呈折线形.同时随着扫描次数的增大,时域曲线出mL/min,特征停留时间为气体池体积与载气体积峰时间延迟,峰值减小.如图9(c)所示为时域曲线流量的比值,大小为6.225.扫描次数为8次,分辨峰面积随扫描次数的变化随着扫描次数的增加,时率为4cm“叶间业0与特征停留时间中国煤化工域曲线峰面积数值从1262减小到1215.这是由于相近CNMHG扫描次数的增加,即每张光谱图平均次数增加,数据如图10mCH4的标定工第5期陈玲红,等:基于热重红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物96780020E400∠/cm020040060080010001200(a)数据采集时间随扫描次数的变化D/(cm·s)(a)Ce∠=2=16150100160200240280320360400(b)不同扫描次数下的CO时域曲线2040608010012014016018020012701(b)CH1260图10FTIR标定工作曲线Fig. 10 Calibrating curves in FTIR8001210s600(c)CO时域曲线峰面积随扫描次数的变化图9扫描次数对红外光谱定量的影响200Fig 9 Effect of scans on FtiR qualification作曲线,图中m为每毫克煤样热解析出的气体质B/(10A·s)量,取CO2特征波数为2280~2400cm-1,CH4特(a)cO400征波数为3000~3140cm1,从图10可知,CO2和350CH4的拟合曲线分别为y=0.89x-14.22和y=1.93x-14.51.如图11所示为MS中CH2和CH4质荷比分别为44和15的标定工作曲线,拟合曲线分别为y=208×100x+1.52和y=8.41×10°x501.385101520253035404结合上述标定工作曲线,对煤粉热解过程中产B/(10°A·s)生的CO2和CH4进行定量分析,如表3所示,表中(b)CHm为每毫克煤样热解析出气体质量平均值,s为每图11MS标定工作曲线毫克煤样析出气体质量的标准差.由表3可看出,Fig. 11 Calibrating curves in MSFTIR测得每毫克煤样中CO2和CH的平均析出大,而CH析出量相对稳定,受干扰较小量为65.9和27.4pHg;MS测得每毫克煤样中CO2MS检测的CO2析出量普遍高于FTIR,可能和CH4的平均析出量为71.1和24.1g.CO2析出是由于MS中质荷比为4受到C3H、N2O等离子量波动较大,标准差大于10g,而CH析出波动较碎片的干扰作甲,而FTR中波数为2280~2400小,标准差小于1μg,此结果表明在煤粉热解过程cm受其中国煤化的CH4析出量中CO2析出量受实验操作或者环境条件的影响较普遍低于CNMHGIR中波数为968浙江大学学报(工学版)第50卷2800~3200cm-1内的C2H6等轻质烃对CH4检CH4析出波动较小;MS和FTIR定量结果存在差测有很强的干扰,而MS中其他气体产物对质荷比异,可能是由于其他气体产物对仪器的干扰程度不为15干扰相对较小.在FTIR中C2H6及C3H8等同引起的,在今后的研究中将作进一步分析脂肪烃在波数为2800~3200cm-均有特征主峰,MS中CH等脂肪烃的CH对质荷比为15也会造参考文献( References)成干扰,而其丰度较低,影响相对较小[1]岑可法,姚强,骆仲泱,等.高等燃烧学[M].杭州:浙因此在测量神华混煤热解过程中,定量分析江大学出版社,2002:3CO2时采用FTR相对更加准确;定量分析CH4[2王树荣,刘倩,骆仲泱,等.基于热重红外联用分析的时,MS则相对更加准确.对于不同的样品,需要分纤维素热裂解机理研究[J].浙江大学学报:工学版,2006,40(7):1154-1158析气体定量误差的来源,从而针对不同的逸出气体WANG Shu-rong, LIU Qian, LUO Zhong-yang, et al.分别选用FTIR或者MS进行相对准确的定量Mechanism study of cellulose pyrolysis using thermo-表3神华混煤热解气体产物CO2和CH4定量结果gravimetric analysis coupled with infrared spectroscopyTab3 Quantitative results of CO2 and CH evolved by[JJ. Journal of Zhejiang University: Engineering ScienceShenhua blended coal pyrolysis2006,40(7):1154-1158.mr/Ag[3]YAN Jun-wei, JIANG Xiu-min, HAN Xiang-xin, et al实验次数FIIRMSaTG FTIR investigation to the catalytic effect of min-CH,CHz CHaeral matrix in oil shale on the pyrolysis and combustion of24.1kerogen[].Fuel,2013,104(2):307-317[4]SCACCIA S. TG- FTiR and kinetics of devolatilization67,5of Sulcis coal [J]. Journal of Analytical and Applied Py-85.6rolysis,2013,104(104):95-10265.927.471.124.1[5]SHEN De-kui, YE Jiang-ming, XIAO Rui, et al. TO0.910.50.4MS analysis for thermal decomposition of cellulose underdifferent atmospheres [J ]. Carbohydrate Polymers3结论[6]WANG Shao-qing, TANG Yue-gang, SCHOBERT本文利用TG- FTIR-MS联用系统分析了煤粉H et al. FTIR and simultaneous TG/MS/FTIR stud热解过程中析出产物,结合脉冲热分析技术对联用of Late Permian coals from Southern China [J]. Journal系统进行了标定,探讨了载气流量、炉温、FTIR仪of Analytical and Applied Pyrolysis, 2013, 100(6): 75器参数对标定的影响,分别得到CO2和CH4标定工作曲线,计算了煤粉热解产物CO2和CH4的析[7 AHAMAD T, ALSHEHRI S M. TG-FTIR-MsEvolved Gas analysis) of bidi tobacco powder during出量.得出如下结论combustion and pyrolysis [J]. Journal of hazardous mate-(1)在煤粉热解过程中,FTIR及MS检测的主rials,2012,199(2):200-208要气体产物有CO2,CH4,H2,CO,H2O以及含C[8JPARPARIAE, NISTOR M T, POPESCU M C, et alH、C-O、C=O等官能团的产物.CO2析出呈现双TG/FTIR/MS study on thermal decomposition of pol峰结构,峰值分别出现在温度为450和700℃附近;propylene/biomass composites[J]. Polymer DegradationCH4析出呈单峰结构,FTIR和MS测量的峰值分d Stability,2014,109(28):13-2别出现在温度为450和550℃左右[9]孙诗兵,高庆,田英良,等,热重红外质谱联用研究酚(2)载气流量和炉温影响气体的扩散和传输能解过程[J].建筑材料学报,2014,17(2):力,FTR分辨率和扫描次数影响光谱结构及采集246-249.数据时间.载气流量和分辨率对FTIR标定信号的SUN Shi-bing, GAO Qing, TIAN Ying-liang, et al. Research on pyrolysis process of phenolic foam by TG-FT-影响较大,炉温和扫描次数的影响则较小IR-MS [J]. Journal of Building Materials, 2014, 17(2):3)在煤粉热解过程中,FTIR测量每毫克煤样246-249析出CO2和CH4平均量分别为65.9和27.4pg[10]陆昌伟,千递汁「M1上海:上海科学mg;MS测量每毫克煤样析出CO2和CH,平均量技术文献中国煤化工为71.1和24.1gg;其中CO2析出量波动较大,11 GRANALCNMHGA. et al. ftir第5期陈玲红,等:基于热重红外-质谱联用技术定量分析燃煤气体产物969quantitative analysis technique for gases. Application in2006,440(1):81-92.a biomass thermochemical process [J]. Renewable Ener. [18] EIGENMANN F, MACIEJEWSKI M, BAIKER Agy,2012,41(2):416-421.Influence of measuring conditions on the quantification[12]MENG Ai-hong, ZHOU Hui, QIN Lin, et al. Quantiof spectroscopic signals in TA-FTIR-MS systems[JJtative and kinetic TG-FTIR investigation on three kindsJournal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2006,83of biomass pyrolysis [J]. Journal of Analytical and Ap-(2):3-330plied Pyrolysis, 2013, 104(11):28-37[19]陈玲红,吴学成,岑可法.热重红外联用气体产物光[13]孙绍增,曾光,魏来,等.典型无烟煤热解成分的定量谱信号定量研究[冂].浙江大学学报:工学版,2009,43分析研究[J].燃料与化工,2011,42(4):1-4(7):1332-1336SUN ShaoWEI Lai, et al. Quan-CHEN Ling-hong, Wu Xue-cheng, CEN Ke-fa. Quan-titative anaind study on pyrolysis components oftitative research of evolved gas rate by TGA- FTIR.typical anthracite [J]. Fuel Chemical Process, 2011Journal of Zhejiang University: Engineering Science42(4):1-4.2009,43(7):1332-1336[14] COURTR W, SEPHTON M A. Quantitative flash py-[20]陈玲红,吴学成,周昊,等.热重红外联用多组分混合olysis Fourier transform infrared spectroscopy of or-气体产物定量分析[J].浙江大学学报:工学版,2010ganic materials [J]. Analytica Chimica Acta, 2009,639(8):1579-1583(1):62-66CHEn Ling-hong, Wu Xue-cheng, ZHOU Hao, et al.[15]于惠梅,张青红,齐玲均,等.热分析质谱联用中逸出Quantitative analysis of multi-component gases mixt气体的脉冲热分析定量方法[J].中国科学:化学,evolved in combined TG-FTIR[J]. Journal of Zhejiang2010,40(9):026University: Engineering Science, 2010(8): 1579-1583YU Hui-mei, ZhANG Qing-hong, Qi Ling-jun, et al. [21] ARENILLAS A, RUBIERA F, PEVIDA C, et alPulse- ta quantitative method on evolved gas analysis in TAThermogravimetric-mass spectrometric study on theMS UJ. Science China: Chemistry, 2010, 40(9):026evolution of nitrogen compounds during coal devolatil[16]MACIEJEWSKI M, BAIKER A. Quantitative calibraisation [J]. Journal of Analytical and Applied Pyrolysistion of2002,65(1):57-70A-MS system[J]. Thermochimica acta,1997,295[22]连晨舟,吕子安,徐旭常,典型毒害气体的FTIR吸收(1):95-105光谱分析[J].中国环境监测,2004,20(2):17-20[17] EIGENMANN F, MACIEJEWSKI M, BAIKER ALIAN Chen-zhou, LV Zi-an, XU Xu-chang. FTIR spec-Quantitative calibration of spectroscopic signals in com- troscopic analysis of the exit gas in industry[J]. Environ-bined TG-FTIR system [J]. Thermochimica actamental Monitoring in China, 2011, 42(4):1-4.下期论文摘要预登多源异构众包数据风景旅行路线规划陈霞,陈超,刘凯(1.重庆大学汽车协同创新中心,重庆400044;2.重庆大学计算机学院,重庆400044)摘要:提出基于多源异构众包数据的风景路线规划系统,为用户推荐给定两点间景色最优的旅行路线,满足路线长度约束.从开放街道地图(OSM)提取基本路网、融合移动社交网络和媒体数据,对每个路段进行风景值刻画,实现风景路网建模.提出基于规则的风景路线规划算法,满足给定约束的同时实现整体路线风景值的最大化.选取美国旧金山作为实验对象进行验证,结果表明:提出的规划算法能实现路线风景值的最大化关键词:多源异构众包数据;风景路网模型;风景值;旅行路线规划中国煤化工CNMHG