循环水中总磷测定方法的改进

第35卷第4期化肥工业2008年8月循环水中总磷测定方法的改进陈亚娟(中石化金陵分公司南京210033)擴要分析了有机膦为配方的循环水中原总磷测定方法存在的问题,并对方法改进的可行性进行了研究。通过条件试验,确定了改进后方法的分析条件,并对改进后方汝的准确性进行了简单的评价。关键词总磷循环水测定改进Modification of Method for Determination of Total P2Osin Circulating WaterChen Yajuan(Jinling Petrochemical Limited Corp, SINOPEC Nanjing 210033)Abstract An analysis is made of the problems in the original method for the determination of to-tal P20, in circulating water mixed with organophosphorus, and a study is made of the feasibility ofmodification of the method. Through tests on conditions the analytical conditions of the modified meth-od are ascertained, and a simple assessment is made of the accuracy of the modified methodKeywords total P20, circulating water determination modification容量瓶中,加入20mL酸铵和3.0mL抗坏血1原方法分析原理、步骤及存在的问题酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,然后在室温下放(1)分析原理置10min,在分光光度计710mm处,用1cm比色在有机膦为配方的循环水处理过程中,有机皿,以蒸馏水+试剂为空白测其吸光度。膦的测定必须先测定总磷和正磷,两者相减的差(3)存在的问题值即可得到有机膦的含量。正磷的测定方法比较①在实际操作过程中,蒸干点很难把握,且简单但总磷的测定比较繁琐,其测定原理是:在产生的有毒气体严重伤害分析人员的身体健康;酸性溶液中,用过硫酸钾作分解剂,将聚磷酸盐和②在定量转移阶段由于蒸干后产生的白色有机膦转化为正磷酸盐;正磷酸盐与钼酸铵反应晶体有时不能完全被溶解会导致分析结果偏低,生成黄色的磷钥杂多酸再用抗坏血酸还原成磷影响了分析准确度。钥蓝,用分光光度计并于70mm最大吸收波长处③在煮沸蒸干的过程中,由于受热不均,有测定。时会有样品溅出,从而导致结果偏低(2)分析步骤取500mL试样于100mL锥形瓶中,加入2分析方法的改进1.00mL(1+35)稀硫酸溶液和5.00mL过硫酸分析基本原理相同,只是在将聚磷酸盐和有钾溶液,用水调整锥形瓶中溶液体积至25mL,置机膦转化为正磷酸盐的实际操作过程由蒸干法改于可调电炉上缓缓加热煮沸15min至溶液接近为同变;由于后面的显蒸干为止;取下后冷却至室温,定量转移至50mL色才能进行,所以CNMHG本文作者的联系电话:02558970697第35卷第4期化肥工业2008年8月增加了调节pH值的过程。2.13分解剂过硫酸钾用量的选择2.1试验条件的选择考虑到蒸干法中500mL过硫酸钾用量是否2.1.1加酸量的选择适合水浴法,进行了过硫酸钾用量的试验。(1+本试验的操作步骤是:3)硫酸加入量为2.0mL,煮沸时间定为15min(1)分别取6组10mL同一样品于50mL容加入不同体积的过硫酸钾,其它步骤同2.1.1(2)量瓶中,依次加入(1+3)硫酸0.5,1.0,2.0,3.0,部分,试验结果见表3。4.0和5.0mL,各加5mL过硫酸钾,用水调整容表3过硫酸钾用量试验结果量瓶中溶液体积至约25mL,摇匀,置于已煮沸的过硫酸钾总磷质量水浴锅中15min(暂且沿用原方法煮沸15min蒸加入量/mL吸光度A浓度/(mg·L-1)干的条件),取出后冷却至室温(2)加1滴酚酞溶液滴加NaOH溶液至溶2.03.20液显微红色,再用(1+35)稀硫酸溶液调至红色刚好消失;加2.0mL钼酸铵和3.0mL抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,室温下放置10min;从表3可以看出,加入的过硫酸钾体积超过在分光光度计710mm处,用1cm比色皿,以蒸馏1.0mL就能完全分解32mg/L总磷中的聚磷酸水+试剂为空白其测吸光度,结果见表1。盐以及有机膦。由于有机膦的控制指标高达5表1加酸量试验结果8mg/L,再加上正磷含量约1mg/L,所以正常情(1+3)硫酸吸光度A况下总磷控制在6~9mg/L,考虑到异常情况的加入量浓度/(mg·L1)发生,故放宽加药量,过硫酸钾加入量取50mL0.0993.012.2经试验后确定的最终分析条件0.l01取10mL样品于50mL容量瓶中,加入(10.13)硫酸2mL和过硫酸钾5mL,用水调整容量瓶中溶液体积至约25mL,摇匀,置于已煮沸的水浴5.00.1103.35锅中15min,取出后冷却至室温;加一滴酚酞溶液,滴加NaOH溶液至溶液显微红色,再用(1+从表1可知加入(1+3)硫酸2.0~3.0mL35)稀硫酸溶液调至红色刚好消失;加入2.0mL时总磷达到最高点,说明其分解最完全。因后面钼酸铵和3.0mL抗坏血酸溶液,用水稀释至刻需加碱调节pH值,为了避免更多物质介人而带度,摇匀室温下放置10min;然后在分光光度计来的误差加酸量定为20mL710mm处,用1cm比色皿,以蒸馏水+试剂为空2.12煮沸时间的选择白,测其吸光度1+3)硫酸加人量为2.0mL,改变煮沸时2.3准确性验证间,其它步骤同21.1,试验结果见表2。由于目前市场上没有分析纯以上的有机膦标表2煮沸时间试验结果准试剂,故无法用标准试剂来衡量分析方法的准煮沸时间/min吸光度A总磷质量浓度/(mg·L)确性唯一可比的就是用原方法与之比较。采集3.32热电厂的循环水,用两种方法分别测量,对比结果0.1123,4I见表40.1123.410.110原分析方法对两平行测定结果之差的要求是:当总磷含量<10.00mgL时,其允许误差为从表2可以看出,煮沸15min时分解已经基中国煤化工可以看出,两种本完全,煮沸30min时的数据稍偏低,可能是转分移过程中的操作误差所致。从提高工作效率考允CNMHG6mg/L,低于其法是可行的虑,选择煮沸时间为15min。(下转第54页第35卷第4期化肥工业2008年8月分析仪( LiquiSonica③),该仪器已经过BASF工厂3结语6个月的试用检验,其准确度与化验室结果基本通过 aMDEA03工艺4年来的运行实践,要优致化气体净化工艺须做好以下几点:①强化溶液物参考文献性参数的控制和事前管理;②重视塔压降等敏感1]陈五平无机化工工艺学:上册[M]第3版北京:化学工业参数的控制;③优化消泡剂的加入方法;④对腐出版社,2000,9092[2]高明KBR450kt贫气合成氨在中国的三年[门天然气化蚀主动预防并采取先进的过滤单元;⑤利用模型工,2006,31(6):4459.或动态监控体系对系统进行定期评估,寻找工况[3]颜祥富塔设备故障诊断y射线扫描检测技术的开发[刀规律;⑥分析系统的传热和传质效率,必要时清炼油设计,2000,30(8):2527洗换热器⑦装置不超负荷运行;⑧控制系统能4]冯绪文,郭兴蓬烷醇胺水溶液的CO2吸收机理及其腐蚀耗减少溶液损失,实现水平衡和零排放。行为的相关性研究[]中国腐蚀与防护学报,2003,23(2):8183.装置中仍有待改进之处,如溶液分析完全依[5]高明板式换热器的清洗与维护[J].大氮肥,2006,29(6):靠化验室,导致了人工成本上升、溶液损失及由此407408而带来的环境污染问题。计划引进1台新型总胺(收稿日期20070305)必必必必必d(上接第50页)表4原分析方法与改进后分析方法分析结果的对比3·结语原方法测得改进后方法测得总磷质量浓度/总磷质量浓度综上所述,通过一系列的试验对比,证实了改(ng·L-1)(mg·L-1)进后的循环水中总磷测定方法是可行的,在不降3.583.413.410.12低原分析准确度的前提下,简化了操作,提高了工3.20作效率减少了定量转移过程中可能因转移不完3.470.18全而造成分析结果偏低而产生的误差;完全避免-0.36了原测定方法中所产生的有毒气体对人体的伤3.170.30害0.33(收到修改稿日期2007~03-12必办必必必办办必必必必必必必必必必②必必必必必办必必欢迎订阅2009年《化肥工业》《化肥工业》杂志是经国家科委原化工部批准,由上海化工研究院编辑出版的全国性刊物,主要报道内容有:大、中、小型氮肥、磷肥钾肥和复混肥(专用肥)企业的技术改造、节能降耗、生产管理等方面的经验;国内外化肥工业现状和有关的科研成果及发展趋势综述;化肥企业开展多种经营、搞活企业的成功经验;化工机械、仪器仪表、计算机应用;化学分析、科学施肥、安全生产、三废治理及其综合利用等。《化肥工业》是《小氮肥》的主刊,已连续两次被选列为全国中文核心期刊,2004年被国家科技部评为“中国科技核心期刊”,2006年再次被评为“中国科技核心期刊”。美国《化学文摘》从1996年开始摘录本刊内容。《化肥工业》为双月刊,大16开,2008年扩版至72页,国内外公开发行,双月的28日出版。国内每期定价800元,全年定价48.00元,各地邮局将于2008年9月开始办理2009年《化肥工业》期刊征订工作,邮发代号4-232,请广大读者前往当地就近邮局办理订阅手续。国外订阅处:中国国际图书贸易总公司(北京399信箱),国外发行代号:4593BM。也可以直接向中国煤化工各单位和各界人士订阅。地址:上海市云岭东路345号邮码:200062电话:(0CNMH2(直线传真:(021)52500962本刊编辑部