水杨基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的微量钛

第4期刘立行等水杨基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的微量钛283a分析测试,,,,,水杨基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的微量钛刘立行于晓强妩抚顺石油学院应用化学系辽宁抚顺113001)要】应用Ti)-水杨基荧光酮_溴化十六烷基三甲基铵显色体系测定了聚烯烃树脂中的钛建立了测定聚烯烃树脂中钛的灵敏、快速分析方法。对測定条件、灰化条件、干扰的消除进行了考察。摩尔吸收系数为1.62×105L Anof CT)线性范围0-2.0缌g⑩0ml加标回收率95.6%-104.0%。方法简便、灵敏、准确。咲键词】水杨基荧光酮分光光度法聚烯烃树脂钛伩章编号】1000-8144Q000中图分类号】TE622,1+4伩献标识码】A聚丙烯树脂是制作电讯工程绝缘体的主要材醇125ml溶解转入250m容量瓶中,以乙醇定料对金属元素含量有严格要求需要对树脂进行金容保存在棕色瓶中;溴化十六烷基三甲基铵属元素含量全分析。在聚乙烯树脂加工过程中,钛(TMAB瑢液θ.005mol匚流酸溶液1.0molL是有害元素会使催化剂中毒。目前测定聚丙烯树抗坏血酸溶液质量分数为5%脂中钛的分析方法是一氧化二氮-乙炔火焰原子吸1.2试验方法收光谱法υ其缺点是操作不便成本高测定灵敏取适量钛(于2{g)10ml容量瓶中加入度低处理样品量大哟约100g)测定聚乙烯树脂硫酸溶液1.0m、SAF溶液0.25m及 CTMAB溶中的钛工「用铬变酸分光光度法。该方法灵敏液0.5ml用水稀释至刻度摇匀。放置5min用度低用5cm吸收池也需处理50g样品。这两种1cm吸收池以试剂空白溶液为参比在535m波方法都不能满足快速分析的要求。作者在分光光度长下测定吸光度。在测定实际样品时为掩蔽干扰法测定钛的摩尔吸收系数大于1×10L/nocm)离子在加入硫酸溶液之前应先加1.0m1抗坏血的高灵敏度显色体系B中,选取了一种干扰少,选酸溶液。择性好试剂便宜易得的显色体系B]成功地测定1.3样品处理方法了聚烯烃树脂中的钛。文献日用这种显色体系测准确称取1~2g样品于瓷坩埚中置电炉上加定了合金钢及纯铝中的钛热炭化注意不能使样品着火在大部分炭消失后1试验部分取下。转入高温炉中在550℃灰化1.5~2h使灰份呈白色。取出坩埚冷却加入硫酸氢钾1.5g1.1仪器和试剂置电炉上加热熔融至熔融物呈透明摇动瓷坩埚以723型分光光度计(上海分析仪器总厂)熔融壁上可能粘附的灰份继续加热2min取下烘干4的分析纯二氧化钛038于小烧杯中,冷口中国煤化工初结战Am加入浓硫酸15ml及硫酸铵10g,于电炉上加热煮沸至溶解转入500ml容量瓶中以水定容使用时和硫酸氢钟的版度使浴液的pH位于5左右以水用1molL硫酸稀释为2ngL;水杨基荧光酮收稿日期】1999-05-28AF溶液0.001molL称取0.084g水杨基荧昨者简介】刘立行093-)男陕西省山阳县人教授大学电话光酮于小烧杯据加入5molL盐酸12.5m及乙0413-6650590。石油化工284PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2000年第29卷定容。吸取5.00ml加入1.0n抗坏血酸溶液,剂用量按1.2节试验方法显色以对应试剂空白溶按1.2节试验方法显色测定液为参比测定吸光度找出吸光度最大且稳定的对2结果与讨论应试剂用量范围。它们依次为硫酸0.8~2.0选取1.0ml: CTMAB0.4~0.7ml,选取0.5ml2.1最佳测定条件的选择SAF0.2~0.4ml选取0.25ml测定波长取1.6四钛按1.2节试验方法显2.2干扰考察色在350~80m波长内测定吸光度绘制吸收文献日报道,干扰离子有FeⅧ)V(V)Cr光谱曲线其最大吸收波长位于532~538mm内,ⅥMo(Ⅵ)MnⅧⅢ)SnⅣ)WqⅥ对于聚烯选535mm为测定波长。烃树脂应考虑的干扰离子只有前三种。取标准钛络合物稳定时间按1.2节试验方法操作加入1.6g若干份分别加入不同量的干扰离子,所测显色剂后立即计时5min后吸光度达到最大值并吸光度见表1。由表1可见大于2pg的铁、钒、铬且一直可稳定24h。均有干扰加入质量分数为5%的抗坏血酸1.0ml最佳试剂用量改变一种试剂用量固定其它试作为掩蔽剂可消除干扰。表1在纯钛中加入干扰离子及抗坏血酸后的吸光度0.6纯钛的吸光度为0.543)千扰离子千扰离子加入量Fe (Il)0.5410.6000.6320.6570.6790.701加抗坏血酸0.5470.539V O0.5790.6210.7110.940.988加抗坏血酸1.0ml0.5410.5910,6610.701加抗坏血酸1.0ml0.5340.5450.5390.5430.5790,614加抗坏血酸1.0ml0.5422.3灰化温度考察将ρ换算为浓度,可由斜率求得摩尔吸收系数为取1.6g钛数份于瓷坩埚中置电炉上蒸干分1.62×105 L /mof cm别放入550℃、650℃高温炉內灼烧2h,以下按2.5合成样品分析1.3节样品处理方法操作所测回收率见表2。表2根据聚烯烃树脂中可能存在的微量元素并在数据表明样品灰化温度以550℃为宜,平均回收将干扰元素的含量提高数倍、数十倍条件下配制人率99.7%。因为灰化温度高钛会挥发损失在650工合成样品,其组成(g如l):Ti(N)1、FeⅧⅢ℃时平均回收率降低到93.5%。用硫酸氢钾熔融200V()5、Cr(Ⅵ)5、CrⅧ)5、AⅧ)40、Mg能定量熔出氧化钛大量硫酸氢钾对测定无干扰。)10、Sic)100、Zn()10。吸取人工合成样表2灰化温度的考察品溶液1.60ml加入抗坏血酸溶液1.0ml后直接灰化温度x回收率‰平均回收率显色测定所测回收率见表3平均回收率100.5%101.8,97.6,97.2,102.0这说明用1.0m抗坏血酸溶液可同时掩蔽至少96.4,89.5,90.297.793.5200倍钛量的铁、5倍量的钒及铬。还说明其它共存2.4线性范围元素对测定无干扰。将1.60ml人工合成样品溶液取9个10m1容量瓶,依次加入标准Ti)在中国煤化工C高温炉内灼烧2h、0.2~2.8g按1.2节试验方法显色,以试剂空白4hCNMHG表3其平均回收率溶液为参比测定吸光度绘制吸光度浓度曲线其分别为100.9%、101.2%。这说明在550℃烧4h线性范围为0~2.0伵g。对线性部分进行线性回钛不挥发损失。方法干扰少选择性高准确度好。归得线性回归方程式A=0.05+0.3750相关2.6样品分析及方法准确度检验系数r=6列据式中p代表质量浓度g0ml按1.3节样品处理方法操作称取聚乙烯样约第4期刘立行等水杨基荧光酮分光光度法测定聚烯烃树脂中的微量钛表3人工合成样品的分析结果偏差 RSD y于2.3%。用加标回收试验检验本方回收率平均回收率法的准确度。准确吸取标准钛适量6份于瓷坩埚未灼烧样101.5,101.1,100.7,99.8,99.6100.5中在电炉上蒸干,再准确加入适量样品,然后按550℃烧2h10103.3,99.4,98.7,101100,91.3节样品处理方法操作所测回收率见表5平均550℃烧4h102.0,103.3,99.3,100.2101.2回收率分别为101.1%及100.2%方法准确度好。表4样品测定结果3结论样品平均含量ST)-水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基样品样品含量gg铵显色体系测定灵敏度高摩尔吸收系数达1.62×聚丙烯0.2720.20.2760.260.2840.275210°L/ mof cm)处理样品量少用2g样品就可获聚乙烯1.241.24.221.23.,181.161.211.8得正确的结果。方法的选择性好,干扰因素少用5%抗坏血酸溶液1.0ml可同时掩蔽至少200倍于表5加标回收率如入钛量0.54g)钛量的铁、5倍量的钒及铬。样品最佳灰化温度为样品样品质量含钛量测得钛回收率A平均回收50℃在此温度下灼烧4h钛不会挥发损失样品g总量g实际灰化时间约1.5h。方法的准确度及再现性2.00020.5501.04599.00.551好相对标准偏差小于2.3%加标回收率为95.6%聚丙烯2.0090.51101.8100.2~104.0%。方法简便、灵敏、准确适合于测定聚烯1.99840.5501.045烃树脂中的钛。建立了测定聚烯烃树脂中微量钛的2.00450.5511灵敏分析方法。1.99400.5481.056101,6100.4【参考文献】0.50690,6181,130聚乙烯0.51610.6301.150104.0101.1n]叶梅丽.01光谱学与光谱分析199116)59-611,110￠]抚顺乙烯化工厂聚中化室.分析规程匚烯分析),1990.50660.6181.135103.4床发表)0.54990.6711,17500.8B]孙龄高郭玉竹,丁杏春.国内高灵敏度光度法手册MM]北京中国标准出版社,1996.58-601g、聚丙烯样约2g各6份结果见表4相对标准B]沈含熙王振清0分析化学198196)65-69Determination of Microamounts of Titanium in Polyolefin Resins bySalicylfluorone SpectrophotometryLIU Li-hang , YU Xiao-qiangdepartment of Applied Chemistry Fushun Petroleum Institute Fushun Liaoning 113001 ChinaAbstract ]An analytical method for sensitive rapid determination of titanium in polyolefin resins was developedusing titanium-salicylfluorone-cetyltrimethylammonium coloured system. Measuring and ashing conditions andelimination of interference were studied. The molar absorption coefficient Es35 m is 1. 62X 10L /moh cmlinear range is 0-2. 0ug AOml and recoveries of standard中国煤化工Keywords ]salicylfluorone spectrophotometry polyolefin rescsdhCNMHG