聚酯催化剂乙二醇锑的应用

第24卷第4期合成纤维工业Vol 24 No 42001年8月CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY聚酯催化剂乙二醇锑的应用王国德边树昌济南化纤总公司,山东济南250100摘:在3kt/a半连续聚酯装置上使用乙二醇悌(s24)作案合催化剂合成了1.5k聚酯,比较乙二醇锦与三氧化二锑的催化效果,产品质量及使用的效果,表明S24的聚合时间比三氧化二锑缩短15minS-24可提高切片的可纺性、满卷率及一等品率.国产S24的催化效果接近或超过进冂产品,可以替代进口关词:秉踏催化剂乙二醇锑应用中图分类号:TQ323.41;TQ426文献识别码:B文章编号:1001-0041(201)04006002目前聚酯工业普遍使用锑化合物做聚合催化使用以防S24析出而导致催化剂浓度变化。产了.5k切片随后推广到引进的钟纺公司技合八山Mk技术指标剂,主要使用三氧化二锑和醋酸锑。1998年济南衰1S24化纤总公司研究院开始在3kt/a半连续聚酯装alcal index of S-24置上对进口的乙二醇锑(S24)进行试用研究,生指标分析值57.4术60kt/a连续聚酯装置,所生产的聚酯切片白干燥失重,%氯化物/四g·g-1<100度高,可纺性好,从而引起国内催化剂生产厂家和碳险盐置酯装置的使用情况表明,使用S24催化剂生产的砷含量/{g·g铅含量/g11聚酯切片白度高,可纺性好目前国内许多厂家对1,3催化效果乙二醇锑进行开发并在聚酯装置上使用。催化剂溶液在酯化结束后聚合前加入,聚合1S-24及其应用工艺与使用三氧化二锑相同,催化效果对比见表2。由表2可见,在相同锑浓度条件下,S-24比三1.1特性氧化锑的聚合时间缩短15min,S-24可加快反应s24为白色或淡白色结晶固体,易吸潮分速度。解,不溶于水作为聚合催化剂有以下特点,(1)在襄2s24与三氧化铆的催化效果比较EG中的溶解度大。由于在EG中的溶解度大,其Tab.,2 The comparison of catalytic efficiency between S24and调配比三氧化锑更容易,使用较方便;(2)经提纯0的乙二醇锑产品不含三氧化锑中的其他杂质,因催化剂聚合终聚合周催化剂浓度/锑浓度/Ta/℃此杂质含量少,纯度高;(3)活性高。乙二醇锑的催温度/℃期/ mn Fg·gl岖·g-24286~287232化为均相催化,可使聚合反应在较短的时间内达SbO,286-2837247277230260-262到同样的聚合效果;(4)聚酯产品色泽和热稳定性注:切片粘数0.680dL/g好,可纺性好。S24技术指标见表1。1.4对切片色相的影响1.2乙二醇溶液的调制S24对切片色相的影响对比见表3。将S24调制成4%的EG溶液,其调制液无收稿日期:20002-23;修订日期:2001-05-08。色透明,无不溶物。常温放置有少许晶粒析出。在作者简介;王国(1966-),男河北省定州市人,高级工80℃放置,无析出物。因此建议在90℃左右恒温程师,现从事聚酯生产管理及聚酯新产品的开发第4期王国德等.聚酯催化剂乙二醇锑的应用613s-24与三氧化锦对切片色相的影响变4S24技术指标Tab. 3 The effects of S-24 and sb O on chlpTab 4 Technical inde of S-14催化剂催化剂浓度/锑浓度/[]/色相锑,干燥失量/厂家%重,%氯化物硫酸盐铁s-242300.68052.81.8进口57.41.1<100<102300,68052.02.3正茂57.30.595968巨星57.90.5<100<10081010由表3可见:在相同锑浓度条件下,用S24华亚55.0天达57.70.45<100<100<1010切片的色相L值提高,b值下降,切片色相改善福港57.50.8<50<100715稳定剂对S24的影响南宁56.7以磷酸三甲酯(TMP)作稳定剂,加入100变5S24的使用效果比较g/gTMP后,S-24的催化性能下降聚合时间Tab. 5 The comparison of S-24 performance由未加TMP的225min延长至232min,产品常规指标无明显差异,但初始热分解温度由331C厂家催化剂/锑/,合周八)/81提高至343℃,可见TMP的加入导致S24的催正茂402302240.67850.33.6化性能下降,但可增加切片的热稳定性0.68252.12.41.6S24对切片可纺性的影响天达4002302390.67652.82.8生产中使用S-24后切片的可纺性提高满卷福滩400南宁400率提高5%,一级品率提高3%。注:1)正茂产品使用同期装置状况下用S24切片L2S24的国内开发状况49.8,b=2.9;2)福港产品使用同期装置状况下切片L=78,1,b=目前国内至少有6家生产厂开发并生产S3.7同期用三氧化悌切片L=76.4,b=4124,其中无锡正茂化工厂,大连巨星公司,南宁锑3)各切片熔点均为260~262℃,聚合终温287℃,调制品厂生产的S24均已在万吨级装置上使用。成都液外观透明华亚公司生产的S2在仪征化纤公司小试,其应3结语用效果与进口S-24相近,活性比醋酸锑高28%各厂家的S-24技术指标见表4S-24在间歇聚合S-24的应用效果优于三氧化二锑,目前国内装置上的使用情况见表5由表5可知,各家S24S24产品可以替代进口产品S24的应用有待推产品的EG调制液均无色透明,在EG中的溶解性能良好,与进口S24无明显差异;催化效果均s-24的应用条件有待进一步优化,如最佳调接近或超过进口产品;切片质量达到试用进口S制浓度及调制温度、最佳使用浓度及加入时机s24水平。因此可以认为国产S-24可以替代进口24对聚酯产品质量的影响特别是对纺丝性能及产品切片结晶性的影响有待进一步探索。ANTIMONY GLYCOLOXIDE CATALYST APPLIEDIN PET PRODUCTIONWang Deguo, Bian Shuchang(Jinan Chemical Fiber Co., Jinan 250100)Abstract: Antimony glycoloxide(S-24)was applied in 3 kt/a semi-batch Pet plant as a polymerization catalyst andwas compared with Sb2O, in catalytic efficiency, product quality and performance. The result showed that $-24 canshorten the polymerization time by 15 min and enhance the spinnability of the chips as well as the full package rate andfirst-grade product percentage. The efficiency of domestic $-24 approaches or exceeds that of the imported ones and issufficient to replace the imported ones.Key words: polyester catalyst; antimony glycoloxide: applicationCLC number: TQ323. 41: TQ426 Document code:B Article ID: 1001-0041(2001)04-0060-02