聚乙烯改性研究进展

第32卷第3期武汉工程大学学报Vol.32 No. 32010年03月J. Wuhan Inst. Tech.Mar.2010文章编号:1674 - 2869(2010)03 - 0031 - 06聚乙烯改性研究进展刘生鹏',张苗,胡昊泽，林婷'，危森(1.武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,湖北武汉430074;2.武汉大学化学与分子科学学院,湖北武汉430072)摘要:秦乙烯以优 良的力学性能.加工性能、耐化学性等成为最主要的聚烯烃塑料品种,大量用于生产薄膜、包装和管材等.但聚乙烯的非极性和低刚性限制了其在某些领域的应用.综述了聚乙烯的化学改性.物理改性和改性新技术的新进展.化学改性包括接枝改性.共聚改性、交联改性、氯化及氯磺化改性和等离子体改性;物理改性包括增强改性、共混改性、填充改性;并介绍了各种改性对聚乙烯性能的影响.关键词:聚厶烯;化学改性;物理改性;进展中圈分类号:TB324文献标识码:Adoi:10. 3969/j. isn.1674-2869. 2010. 03.008苯为溶剂,进行了丙烯酸与低密度聚乙烯(LDPE)0引言的溶液接枝聚合.聚乙烯接枝了丙烯酸后与铝的聚乙烯(PE)质优、价廉、易得,且用途十分广粘结强度显著增大,当接枝率为7. 2%时,剥离强泛,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、度由未接枝时的193 N/m提高到984 N/m.日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料.唐进伟等引利用固相法在线性低密度聚乙烯随着石油化工的发展,聚乙烯生产得到迅速发展,产(LLDPE)上接枝MA,得到了接枝率为1% ~量约占塑料总产量的1/4. 但聚乙烯属非极性聚合2. 4% ,凝胶含量小于4%的LLDPE-g-MA.物,与无机物、极性高分子相容性弱,因此其功能性于逢源等[1]采用多组分单体熔融接枝法,以较差.采用改性可提高PE的耐热老化性.高速加工甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯作为接枝单体，性冲击强度、粘结性.生物相容性等性质.对LDPE进行熔融接枝改性,获得了接枝率为3%的改性低密度聚乙烯.1化学改性鲁建民等51研究了粉末态高密度聚乙烯的辐化学改性的方法主要有接枝改性.共聚改性、射效应、与多种单体的固态辐射接枝行为及其表交联改性、氯化及氨磺化改性和等离子体改性处征,并将其应用于聚乙烯粉末涂料,其附着力和柔理等方法.其原理是通过化学反应在PE分子链上韧性得到显著改善.引人其它链节和功能基团,由此提高材料的力学Elkholdi 等(0]采用光接枝的方法将AA接枝到性能、耐侯性能、抗老化性能和粘结性能等.聚乙烯上,改性后的PE薄膜具有良好的粘结性.1.1 接枝改性1.2 共聚改性接枝改性是指将具有各种功能的极性单体接共聚改性是指通过共聚反应将其它大分子链枝到PE主链上的一种改性方法.接枝改性后的或官能团引入到PE分子链中,从而改变PE的基PE不但保持了其原有特性,同时又增加了其新的本性能.通过共聚反应,可以改变大分子链的柔顺功能.常用的接枝单体有丙烯酸(AA).马来酸酐性或使原来的基团带有反应性官能团,可以起到(MA).马来酸盐、烯基双酚A醚和活性硅油等[.反应性增容剂的作用”。接枝改性的方法主要有溶液法[2]、固相法[0]、Ghosh等[8]采用接枝共聚的方法将少量的丙熔融法L1、辐射接枝法[1、光接枝法[0等.烯酸单体共聚物接枝到PE上,与原始的PE相程为庄等[2]以过氧化苯甲酰为引发剂,二甲.比,改性后的PE具有较高的熔体粘度和较低的熔中国煤化工收稿日期:2009-11-24基金项目:湖北省自然科学基金资助项目(2007ABA162),武汉I.MYHCNMHG程大学研究生研究.创新实验作者简介:刘生鹏(1969 -),男,湖北仙桃人,副教授,博土研究方向;高分子基复合材料.32武汉T.程大学学报第32卷体流动指数.Wu等[1]用紫外光辐射的方法将C-0、1.3 交联改性C-OH和C=0等含氧基团引人LLDPE的分子:交联改性是指在聚合物大分子链间形成了化链上.结果表明:辐射后LL.DPE的分子量变小,和学共价键以取代原来的范德华力.由此极大地改LLDPE相比,其熔体流动指数、拉伸强度和断裂善了诸如热变形、耐磨性.粘性形变、耐化学药品伸长率都有所降低,但仍保持良好的韧性,且亲水.性及耐环境应力开裂性等一系列物理化学性性增强.能[°.聚乙烯的交联改性方法包括过氧化物交联1.4 氯化及氯磺化改性(化学交联)、高能辐射交联[10]、硅烷接枝交联、紫氯化聚乙烯是聚烯分子中的仲碳原子被氯外光交联"7. .原子取代后生成的一种高分子氯化物,具有较好1.3.1过氧化物 交联过氧化物交联适用性的耐候性、耐臭氧性、耐化学药品性、耐寒性、阻燃强、交联制品的性能好,在工业中得到广泛的应性和优良的电绝缘性.用[12.刘新民等131研究了过氧化物交联PE的工氯磺化聚乙烯是聚乙烯经过氯化和氯磺化反艺与力学性能.过氧化物交联PE的力学性能有一应而制得的具有高饱和结构的特种弹性材料,属.定的提高,随着过氧化二异丙苯含量的增加,交联于高性能橡胶品种.其结构饱和,无发色基团存PE的凝胶含量提高;交联PE的拉伸强度随PE在,涂膜的抗氨性、耐候性和保色性能优异，且耐的凝胶含量增加而提高，断裂伸长率下降.同时，酸碱和化学药品的腐蚀,已广泛应用于石油、化工炭黑对复合材料有一定的补强作用,氧化锌的加等行业18.人有助于交联反应和拉伸强度的提高.1.5 等离子体改性处理1.3.2辐射交联应用辐射新技术,将聚合物等离子体是由部分电离的导电气体组成,其置于辐射场中,在高能射线(y射线、电子束以及中中包括电子、正离子.负离子,基态的原子或分子、子束等)的作用下,可以在固态聚合物中形成多种激发态的原子或分子、游离基等类型的活性粒.活性粒子,引发一系列的化学反应,在聚合物内部子[19].形成交联的三维网络结构，使聚合物的诸多性能在聚乙烯等高分子材料表面改性中主要利用得到改善[1].低温等离子体中的活性粒子轰击材料表面，使材王业珍等[153采用辐射交联制备的LDPE/EVA料表面分子的化学键被打开,并与等离子体中的混合体系泡沫片材具有表观光滑、柔软、手感好、表氧、氮等活性自由基结合,在高分子材料表面形成观密度较小的特点,复合材料具有优异的力学性能，含有氧、氮等极性基团,由于表面增加了大量的极较高的拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度.性基团从而能明显地提高材料表面的粘接性.印.1.3.3 硅烷接枝交联硅烷接枝交联聚乙烯主刷性.染色性等[2021.要包括接枝和交联两个过程.在接枝过程中,乙烯基Atacefard 等([2)用Ar.O2、N2.CO2气态等离硅烷接枝于聚乙烯大分子链上生成接枝聚合物,在交子体处理LDPE表面,结果表明在低气压时02.联过程中,接枝聚合物先水解成硅醇,- -OH与邻近的Ar.N、CO2气态等离子体可改善LDPE薄膜的Si-0-H基团缩合形成Si .0- H键 ,从而使聚乙烯润湿性,其接触角的减小主要与放电量和曝光时的大分子之间产生交联.间有关;LDPE的表面形貌与等离子体放电量.曝.张建耀等[01]1研究了高密度聚乙烯( HDPE)、光时间和采用不同类型的气体有关,用Ar、N2气LDPE及其共混物的乙烯基三乙氧基硅烷态等离子体处理LDPE效果更佳.(VTEOS)接枝交联产物的分子结构、熔融行为. .2物理改性研究发现VTEOS接枝交联PE能力为:L.IDPE>HDPE/LLDPE共混物> HDPE; 接枝交联使物理改性是在PE基体中加入另一组分(无机HDPE.LLDPE及其共混物的结晶度和熔点降低,组分、有机组分或聚合物等)的- -种改性方法.常晶粒变得不均匀.用的方法有增强改性、共混改性、填充改性.1.3.4紫外光交联 .紫外光交联是近年来才2.1中国煤化工开始实现工业应用的新交联方法,通过加入聚乙MHCNMHG物有增强效果的烯基料中的光引发剂和光交联剂吸收紫外光后发改性.加入时用强何月取响纤纸、碳纤维、石棉纤生-系列的光物理和光化学反应而产生的大分子维、合成纤维、棉麻纤维、晶须等.自增强改性也属自由基进行迅速复合生成=维网状的交联结构.于增强改性的一种.第3期刘生鹏,等:聚乙烯改性研究进展332.1.1自增强改性所谓自增强就是使用特Qian等[291研究了HDPE/纳米SiO2的非等殊的加工成型方法，使得材料内部组织形成伸直温结晶行为,发现复合材料的结晶速率高于纯链晶体,材料内部大分子晶体沿应力方向有序排HDPE,结晶活化能由纯HDPE的166. 3 kJ/mol, .列,材料的宏观强度得到大幅度提高，同时分子链提高到206. 2.251.1和266. 0 kJ/mol(填充质量有序排列将使结晶度提高,从而使材料的强度进分数分别为1% .3%和5%).一步提高,由于所形成的增强相与基体相的分子2.2共混改性结构相同,因而不存在外增强材料中普遍存在的.共混改性主要目的是改善PE的韧性.冲击强界面问题[23).度粘结性、高速加工性等各种缺陷,使其具有较张慧萍等[21]采用超高分子量聚乙烯好的综合性能.共混改性主要是向PE基体中加人(UHMPE)纤维分别增强高密度聚乙烯(HDPE)另一种聚合物,如塑料类、弹性体类等聚合物,以和LDPE基体,研究发现UHMPE纤维与LDPE及不同种类的PE之间进行共混.基体在加热加压成型的条件下,可以形成良好的2.2.1 PE系列的共混改性单一组分的PE界面,最大限度发挥基体和纤维的强度,而以往往很难满足加工要求，而通过共混改性技术可HDPE为基材时力学性能相对较差.以获得性能优良的PE材料.林群球等[0]通过2.1.2纤维增强 改性纤维增强聚合物基复LDPE与LLDPE共混,解决了LDPE因大量添加合材料由于具有比强度高、比刚度高等优点而得阻燃剂和抗静电剂等主助剂造成力学性能急刷降到广泛应用，而界面问题是纤维增强聚合物基复低的问题.汤亚明对LLDPE与HDPE的共混合材料研究中的主要问题.改性进行了研究,结果表明共混后可以提高产品张宁等(35j采用经KH-550偶联剂处理的长玻的抗冲击强度和综合性能.璃纤维(LGF)与PE复合制备了PE/LGF复合材2.2.2 PE 与弹性体的共混改性弹性体具有料.研究发现LGF的为30%(质量)、长度约为低的表面张力、较强的极性.突出的增韧作用，因.35 mm时,复合材料的拉伸强度和冲击强度分别此与PE共混后,既能保持PE的原有性能,同时为52.5 MPa和52 kJ/m;LGF在PE基体中呈现也可以制备出具有综合优良性能的PE.三维交叉结构,这种结构和KH-550 的加入改善王新鹏等{2]采用熔融共混法制备了LDPE/了复合材料的力学性能.聚烯烃弹性体(POE)共混物，研究发现POE的含2.1.3晶须改性经典的载荷传递机理认为，量显著影响着LDPE的结晶行为.随着POE用量聚合物/晶须复合材料受到外力时,应力可以通过的增加,LDPE的结晶度稍有减小,结晶的完善性界面层由基体传递给晶须，晶须承受部分应力,使和均一性变差,晶粒变小,LDPE在结晶过程中出基体所受应力得以分散.晶须增韧聚合物来源于现了二次结晶;随着LDPE含量的增加,POE的结两方面的贡献,其一是晶须导致基体局部应力状晶度逐渐减小.当POE含量为30%时,共混体系态改变,其二是晶须对基体结晶行为产生影响|26]..的拉伸强度达到最大值,为21.5 MPa.潘宝风等[2]的研究表明硅钙镁晶须的加人能2.2.3 PE 与塑料的共混改性聚乙烯具有良够大幅度提高HDPE材料的拉伸力学性能,包括好的韧性,但制品的强度和模量较低，与工程塑料短期力学性能及耐长期螨变性能.晶须对HDPE等共混可提高复合体系的综合力学性能.但PE和材料的增强作用主要归因于它们之间的良好界面这类高聚物的界面问题也是影响其共混物性能的粘结,同时刚性的晶须则能够承担较大的外界应主要原因,因此通常需要加人界面相容剂以提高力使复合材料的模最得到提高.共混物的力学性能la3].2.1.4纳米粒子增强 改性少量无机刚性粒周松等[34)研究了PP对HDPE性能的影响,子填充PE可同时起到增韧与增强的作用.郜华萍随着PP用量增加,复合体系的熔体流动速率提.等(20]将表面处理过的纳米SiO粒子填充高,冲击强度下降.三元乙丙共聚物可作为相容m-LLDPE/LDPE发现复合材料力学性能达到最剂,改善HDPE-PP间的相容性,研究发现HDPE/佳值的纳米粒子填充量为2%，与纯m-LLDPE/PP/E中国煤化工综合性能最优，LDPE相比，拉伸强度、断裂伸长率分别提升了拉伸MHCNM H GorE的加入对13.7MPa和174.9%.力学性能的显著提高归因于SiO2纳米粒子均匀分散于基材中,与基材形成PBT有-定程度的增韧作用,此时分散相的粒径很牢固的界面结合.小,随着LLDPE量的增加,分散相粒径的尺寸显著3武汉工程大学学报第32卷增大,缺口冲击强度急剧下降.LLDPE-g-MA能明3.2双峰 PE显改善了LLDPE与PBT的界面粘结,共混物冲击具有双峰分子质量分布的聚乙烯被称为双峰强度随着LLDPE接枝率的提高而提高.聚乙烯,它的优点是既含有很短的聚合物分子链，杜芹等[6]利用微层共挤方法制备了具有层状起到分子间的润滑作用,能够改善加工性能,又含交替结构的HDPE/PA6共混物,共混物中引入少有很长的聚合物分子链,保证材料的机械作用,因量HDPE-g-MA时,化学反应在界面进行,与海岛此双峰聚乙烯产品具有优良的物理力学性能和加结构的共混物界面面积相比,层状共混物的界面.工性能[49].接触面积小,界面化学反应相对较弱,但层状共混.从世界聚乙烯工业的发展趋势来看,双峰聚物的屈服强度和断裂伸长率有大幅度提高,层状乙烯产品将向传统聚乙烯产品提出挑战，国外各结构对HDPE和PA6的结晶行为影响很小。大石化公司已在此方面有了较快发展,而国内仅王娜等l371用熔融共混法制备出HDPE/聚苯是对此技术进行了初步的研究.开发新型金属催乙烯(PS)/有机蒙脱土(OMMT)复合材料.随着化剂和催化剂载体以及催化剂配体,是今后双峰OMMT的增加,复合材料的拉伸强度和弹性模量聚乙烯研究开发的重点[50.增加;当HDPE/PS为20:80(质量比)、OMMT3.3茂金属聚乙烯为3%(质量分数)时,复合材料的拉伸强度比未茂金属聚乙烯(mPE)是近年来迅速发展的一加OMMT时提高了80%,弹性模量提高了20%.类新型高分子树脂， 其分子量分布窄，分子链结构2.3填充改性和组成分布均一,具有优异的力学性能和光学性填充改性是在PE基质中加入无机填料或有能,已被广泛应用于包装.电气绝缘制品等651-82.机填料,一方面可以降低成本达到增重的目的,另.Gonzalez等[53研究茂金属线性低密度聚乙烯-方面可提高PE的功能性，如电性能、阻燃性能(m-LLDPE)对沥青/LLDPE共混物稳定性和流变等.但同时对复合材料的力学性能和加工性能带性能的影响. m-LLDPE替代LLDPE改性沥青可来一定程度的影响.以有效避免高温放置时的象乳液一般发生相分无论是无机填料还是有机填料,填料与PE基离,同时显著改善沥青的粘弹性.体的相容性和界面粘结强度是PE填充改性必须Qin等[51]研究了PP/m-LLDPE 共混物的熔面临的问题,而PE是非极性化合物,与填料相容融/结晶行为和等温结晶动力学,结果表明PP与性差,因此,必须对填料进行表面处理.填料的表m-LLDPE是部分相容的,两者的相互作用主要存面处理一般采用物理或化学方法进行处理,在填在于m-LLDPE 链与PP分子中的PE链段，料表面包覆-层类似于表面活性剂的过渡层，起m-LLDPE的引入降低了PP的结晶温度,但有助“分子桥”的作用,使填料与基体树脂间形成一个于PP形成良好的球晶.良好的粘结界面188].常用的填料表面处理技术有:表面活性剂或偶联剂处理l39J、低温等离子体技.|结语术[0]、聚合填充法[1]和原位乳液聚合[1等21世纪新材料发展非常迅速,优胜劣汰的竞PE中填充木粉、淀粉、废纸粉、滑石粉、碳酸争将更为激烈. PE以其价格低廉、品质优良、适于钙等- -类填料,不仅可以改善PE的性能，同时也改性的特点，成为人们的首选.各种改性技术的引具有十分重要的健康环保意义(4348);而PE的功能人,使通用PE的应用范围越来越广泛,使低档塑性填充改性是指在改善PE性能的同时赋予其光、料高性能化应用成为现实.尽管在各种改性PE中电、阻燃等方面的效果[47.可能还存在不完善和缺陷,但是,可以预料经济而3PE改性技术的新进展有效的PE改性开发研究仍将得到大力发展..3.1单活性中心催化剂开 发的PE均聚物参考文献:埃克森化学公司与道化学公司采用单活性催[1]. 殷锦捷。王亚鹏.驁乙烯改性的研究进展[J].上海化剂制备的PE均聚物已进入工业化阶段.这些新.中国煤化工型PE具有优异的透明度、强度、柔软性和低温热封[2YHCN M H G丙烯酸的溶液接枝性等,分子量及组成分布很窄.埃克森拟将其用于医景台U小功能尚分十字很，199/, 10(1); 67-71.疗等方面,而道化学公司则以树脂改性用途等为重[3]唐进伟，童身毅.线型低密度聚乙烯固相接枝马来点进行应用开发,但加工性是其目前的难点(48].酸酐研究[J].化工科技，2007. 15(3): 5-8.第3期刘生鹏,等:聚乙烯改性研究进展35[4]于逢源， 肖汉文，徐冰,等.低密度聚乙烯的接枝改[21] Guddeti R R, Knight R, Grossmann E D. Plasma性[J].应用化学，2005, 22(7): 796 - 799.depolymerization of polyethylene using induction[5] 鲁建民， 张湛，刘亚康，等.粉末态高密聚乙烯的辐coupled plasma technology [J]. Plasma Chemistry射接枝[J].化工学报，2006, 53<6); 640 - 643.and Plasma Processing, 2000, 20(1); 37 - 64.[6] Costamagna V, Strumia M, Lopez Gonzalez M, et[22] Ataeefard M, Moradian S, Mirabedini M, et al.al. Gas transport in surface modified low-densitySurface properties of low density polyethylene uponpolyethylene films with acrylic acid as a graftinglow temperature plasma treatment with variousagent [J]， Journal of Polymer Science Part B:gases [J]. Plasma Chem Plasma Process, 2008, 28Polymer Physics, 2006, 44(19); 2828 - 2840.(3); 377 - 390.[7]李孝三. 王德僖.聚烯烃的化学结构改性[J].中国[23] 张斌， 朱武，周科朝，等.工艺参数对自增强塑料，1990, 4(4): 17-25.HDPE梓材的力学性能和微观结构的影响[J].功[8] Ghosh P, Chattopadhyay B, Sen A K. Modification能材料，2008, 39(1): 173- 176.of low density polyethylene ( LDPE) by graft [24] 张慧萍，庄兴民，晏雄，等.聚乙烯自增强复合材copolymerization with some acrylic monomers [J].料的制备及力学性能[J].高分子材料科学与工程，Polymer, 1998，39(1); 193 - 2012004.20(1); 121 - 124.[9]钱军民， 李旭祥.国内聚乙烯接枝和交联改性的研[25]张宁， 李忠恒，陶字，等.长纤维增强聚乙烯复合究进展[J].合成材脂及塑料, 2001, 18(3); 41 -44.材料的研究[J].工程塑料应用，2007, 35(1); 21-[10] Zhang Wei, Zhang Yi He, Ji Jun Hui, et al.Antimicrobial properties of copper plasma modified [26] 陈尔凡， 陈东.晶须增强增韧聚合物基复合材料机polyethylene [J]. Polymer, 2006， 47<21): 7441 -理研究进展[J].高分子材料科学与工程, 2006, 227445.(2): 20-24.[11] 胡发亭，郭奕崇.聚乙烯交联改性研究进展[J].现[27] 潘宝风，刘军，宋斌，等. SMC晶须增强高密度聚代塑料加工应用，2002, 14(2): 61-64.乙烯复合材料的抗伸性能[J].高分子材料科学与[12]史伟， 王伟明.过氧化物交联聚乙烯管材的生产工工程，2008, 24(4): 101- 104.艺[J].工程塑料应用，2004, 32(7); 26-28.[28]郜华萍， 谭惠民. SiO, 纳米粒子增强改性聚乙烯力[13]刘新民， 许春霞，葛涛，等.过氧化物交联聚乙烯学性能的研究[J].昆明理工大学学报，2005, 30的力学性能研究[J].现代塑料加工应用，2003, 15(3); 35 -37.(6): 14-16.[29] Qian Jjia Sheng, He Ping Sheng. Nonrisothermal[14]李星，刘东辉，杨明，等.辐射交联聚乙烯海膜的erysalliation of HDPE/ nano-SiO2 composite [J].研究[J].现代塑料加工应用，2002, 14(2): 5-8.Journal of Materials Science, 2003, 38(11); 2299 -[15] 王亚珍，张辉，李曙光，等,辐射交联LDPE/EVA2304.混合体系泡沫片材性能的研究[J].塑料, 2004, 33[30]林群球, 刘浩，卢红. LDPE/LLDPE共混改性矿用(1): 20 - 32.管的研制[J].塑料科技, 2001, 4: 20-21.[16]张建耀， 刘少成硅烷接枝交联HDPE.LLDPE及其[31]汤亚明. LLDPE与HDPE共混改性的研究[J].塑共混物的结构研究[].弹性体，2007, 17(4); 39- 43.料包装，1999. 9(3): 5-8.[17] Wu Shi Shan, Chen Zheng Nian, Ma Qing Qing. et[32]王新鹏， 张军. LDPE/POE共混物的结晶行为和力aL Studies on linear low-density polyethylene学性能[J]。合成树脂及塑料，2009, 26(1): 10 -functionalized by ultraviolet iradiation and itscompatibilization [J]. Polymer Bulletin, 2006, 57 [33] Sinthavathavorn W, Nithitanakul M, Grady BP, et(4): 595 - 602.al. Melt rheology of low density polyethylene/[18]孙聚华， 邹向阳。金水峰,等.氯磺化聚乙烯的合polyamide6 using ionomer as a compatibilizer [J].成[J].弹性体, 2008, 18(2): 34-37.Polymer Bullein, 2008, 61(3); 331 - 340.[19] Zhang Wei， Chu PK， Ji Jun Hui, et al. [34] 周松，艾刚建，张再昌，等. HDPE/PP/EPDM共Antibacterial properties of plasma-modified and混物的性能研究[J].塑料助剂，2008, 2: 39-42.triclosan or bronopol coated polyethylene [J].[35]_杜强国， 王荣海，李跃龙，等. PBT/LLDPE 共混Polymer, 2006, 47(3): 931 - 936.中国煤化工及塑料，1991, 2;[20] Deshmukh R RShettyA R.SurfaceCYHCNMHGcharacterization of polyethylene films modified by[36] 杜片，郫少云，李委，等。咼密度聚乙烯/尼龙6共gaseous plasma [J]. Journal of Applied Polymer混物的形态结构对其性能的影响[J].高分子材料Science, 2007, 104(1): 449-457.科学与工程，2008, 24(6): 88-91.36武汉T程大学学报第32卷[37]高娜,白杉,邵亚薇,等. 蒙脱土增容HDPE/PS共混[46] Wang Shu Jun, Yu Jiu Gao, Yu Jing Lin. Preparation体系[J].合成树脂及塑料, 2008, 25(6): 17- 20.nd characterization of compatible and degradable[38]伍学诚， 解孝林.高耐磨超高分子量聚乙烯改性研thermoplastic starch/ polyethylene film [J]. Jourmal of究进展[J].塑胶工业，2004, 1; 47-49.Polymers and the Environment, 2006, 14(1); 65 - 70.[39] 蔡长庚.填料的表面处理及其应用[J].铜箔与基 [47] Costache M C, Heidecker M J, Manias E, et al.材，2000，5; 18- 20.The influence of carbon nanotubes, organically[40] 王跃华，陈敏，李长敏，等.低温等离子体技术在.modified montmorillonites and layered double无机粉体表面改性中的研究进展[J].材料导报，hydroxides on the thermal degradation and fire2008, 22(4): 34-37.retardancy of polyethylene, ethylene vinyl acetate[41] 任照玉，于元章，周淑平.聚合填充法制备聚乙烯copolymer and polystyrene [J]. Polymer, 2007, 48原位复合材料[J].齐鲁石油化工, 2000，28(4):(22): 6532 - 6545.265 - 267.[48]王霞， 陈少卿，成霞，等.纳米ZnO对聚乙烯抗紫[42] Liu Sheng Peng, Ying Ji Ru, Zhou Xing Ping, et外光老化的影响[J].电工技术学报，2008, 23al Core-shell magnesium hydroxide/ polystyrene(10): 6- 10.hybrid nanoparticles prepared by ultrasonic wave[49]崔月. 李勇智.双峰聚乙烯技术研究进展[J].广东assisted in- situ copolymerization [J ]. Materials化工，2007 ,34(8): 42 -44.Letters. 2009, 63(11); 911- 913.[50]李玉芳。双峰聚乙烯的生产技术及市场前景[J].[43] Zheng Xiu Ting, Wu Da Ming, Meng Qing Yum, et al塑料制造，2006, 12: 59 -65.Mechanical properies of low density polyethyene/ nano[51]杨军忠，崔跃飞，景振华，等.茂金属聚乙烯交联magnesium hydroxide composites prepared by an in situ反应挤出流动模型分析[J].化T进展，2008, 27bubble streching method [J]. Journal of Polymer(8): 1222 - 1226.Research, 2008, 15(1); 59 - 65.[52]袁波,李兰军, 何波兵，等.茂金属聚乙烯交联研究[44] Dang z, Fan L, Shen Y, et al. Study of thermal进展及应用[J].塑料工业，2007(35): 74-76.and dielectric behavior of low -density polyethylene[53] Gonzalez O, Munoz M E, Santamaria A. Bitumen/composites reinforced with zinc oxide whisker [J].polyethylene blends: using m-LLDPEs to improveJournal of Thermal Analysis and Calorimetry,stability and viscoelastic propertie s[J]. Rheologica2003, 71(2): 635 -641.Acta, 2006, 45(5); 603 - 610.[45] HanG, Lei Y, Wu Q, et al Bamboo fiber flld high[54] Qin Jiang Lei, Guo Shao Qiang, Li Zhi Ting.density polyethylene composites: efet of couplingMelting behavior and isothermal erysallizationtreatment and nanoclay [J]. Journal of Polymers andkinetics of PP/m-LLDPE blends [J]. Journal ofthe Environment, 2008, 16(2): 123 - 130.Polymer Research, 2008, 15: 413 - 420.Development in modification of polyethyleneLIU Sheng-peng' , ZHANG Miao ,HU Hao-ze2, LIN Ting' , WE1 Miao'(1. Key Laboratory for Green Chemical Process of Ministry of Education, Wuhan Institute of Technology ，Wuhan 430074,China;2. College of Chemistry and Molecular Science, W uhan University, w uhan 430072 ,China)Abstract: Polyethylene (PE) with many desirable mechanical, processing properties and chemicalresistance is the dominant material among synthetic resins. PE was applied widely in manufacturingfilms, packaging and pipes. The nonpolarity and low rigidity of PE limits its practical application. Thisarticle summarized common modification methods on PE summarized in this article, which includechemical and physical modifications, then describes the developments of PE modifications. The chemicalmodifications include: grafting modification, copolymerization modification, cross-linking modification,chlorination and chlorosulfonation modification and plasma中国煤化工al modificationsinclude strengthening, blending and flling modificatioMHCNMHGe influence ofmodification on the properties of PE is discussed.Key words: polyethylene; physical modification; chemical modification; development本文编辑:张瑞