乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析

第38卷第3期Vol38. No.32009年6月Contemporary Chemical IndustryJune, 2009乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析林忠耀1,薛勇江1,杨枫(1抚顺市工程质量监督站,辽宁抚顺113006;2.抚顺市排水公司三宝屯污水处理厂,辽宁抚顺113001)要:用气相色谱法对乙二醇单甲醚合成液进行跟踪分析。采用φ3mmx1m[m(改性PEG20M):m(酸洗硅烷化20担体)=10:100不锈钢柱;升温程序:60℃(2min)6℃/min160℃(20min),H250mU/min,N50 mL/min,AR=400mL/min;汽化室温度250℃检测室温度250℃。建立了一种简便快速准确的乙二醇单甲醚合成液中各组分的测定方法。该方法各主产物与原料能达到基线分离,难分离物质对达到峰谷分离。多次测定结果的相对误差是027%,相对标准偏差是082%(以乙二醇单甲醚计),分析时间小于30min,适合于生产中的控制分析。词:乙二醇单甲醚;二乙二醇单甲醚;气相色谱法;合成液中图分类号:06577文献标识码:A文章编号:16710460(2009)03-032603多年来有关人员一直从事催化剂的生产研过长。且以上方法中各组分的定量分析数据未经究工作,通常利用乙二醇单甲醚合成液中各组份校正,使得乙二醇类物质产率偏高,也有采用毛的比例分布来定性判断催化剂性能的好坏,以致细管色谱柱分离的,但由于分析条件苛刻,不利于乙二醇单甲醚合成液的分析成为催化剂生产于推广和普及。的重要监控手段。随着催化剂的深入研究,全国乙二醇醚,是无色液体化工产品,有愉快气各大专院校,科研院所,生产单位都有同类产品味,性较稳定4。用作硝酸纤维素,树脂的溶剂,出现于市场。原有分析方法在分析时间和分离度也用作农药分散剂,增塑剂等,由环氧乙烷与低上不能满足工艺的需要,分析结果也不够准确,碳醇在固体酸催化剂作用下制得。其合成液沸程致使在计算产品收率时出现异议,无法在同类产很宽,计划使用短柱子,采用程序升温气相色谱品间进行性能比较,此问题急需解决。法;组成复杂,存在难分离物质对需采用高效新经过资料的检索和阅读,总结前人在此方面型色谱固定液,使之得以分离;由于原料和产品作了如下工作:采用φ4mmx2m[m(新戊二物理性质差别很大碳数比例成倍增加,在使用醇丁二酸酯):m(釉化620160-80目)=20FID做检测器时,要做响应因子的校正,才能达100)不锈钢柱,对乙二醇醚类和二乙二醇醚类都到理想的分析效果s有令人满意的分离效果却难以使沸点接近的乙1实验部分二醇和二乙二醇单甲醚分开;采用中3mmx1m[m(PEG):m(201白色担体)=20:100不锈钢1.1仪器和试剂柱,乙二醇,二甘醇被强烈吸附,引起严重拖尾;仪器:日本导津公司生产的 GCRIA型气相采用Φ3mmx2mm(新戊二醇丁二酸酯):m色谱仪,配FD检测器和RPR-Gl型数据积分(GDX-104,4060目)=5:100]不锈钢柱,能很仪,φ3 mm x 1 m的不锈钢柱,10%改性好地分离二乙二醇单甲醚和乙二醇,但分析时间PEG20M,酸洗201担体6080目中国煤化工·收稿日期:2009-03-09作者简介:林忠(1963-),男,辽宁抚顺人,天津大学毕业,高圾工程师CNMH(c6com。2009年6月林忠耀,等:乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析327试剂甲醇995%;乙二醇单甲醚(999%;二乙4-二乙二醇单甲醚(1506);二醇单甲醚(990%);乙二醇(990%);环氧乙烷(工5-乙二醇(1591);业一级品);三乙二醇单甲醚(800%)6-三乙二醇单甲醚(2243)12色谱条件14样品分析及数据处理柱箱温度:初始温度60℃,保持2min,以6℃色谱操作条件稳定后,取乙二醇单甲醚合成min的速率升至终温160℃保持20mn;汽化室温液06μL直接进样分析测得结果按带校正因度:250℃;检测室温度:250℃;载气:高纯氮流速子面积归一化法,计算出各被测物质的百分含50 mU/min,燃气:普通氢气流速50 mL/min;助燃量,两次平均测定结果相差不得大于03%(以乙气:无油空气400 mUmin二醇单甲醚计),取其平均值作结果。13定性实验2结果与讨论在定性实验中,根据乙二醇单甲醚的生产工艺和使用原料及固体酸催化剂情况,对样品中可2.1色谱分离条件的选择能存在的成分,分别采用不同极性的色谱柱,用根据乙二醇单甲醚合成液的特点,参考前人加人法与标准物对照对合成液中各组分进行定的工作结合现有的分析分离手段选取了不锈钢性分析,得标准色谱图1。柱,以改性聚乙二醇做固定液,考查如下几种升温程序对定性定量分析的影响(1)升温程序80℃(10min)2℃/min,160℃(20min)该条件下各组分能得到很好分离有利于定性定量分析,但峰分布不均匀,分析时间过长;(2)升温程序80℃(5min)10℃/min,160℃(20min),该条件下分析时间大大缩短,但重现性不好,难分离物质对不能分开,不能准确定性定量分析;(3)升温程序60℃(2min)6℃/min,160℃图1乙二醇单甲醚合成液的GC围20min),该条件下各组分能够很好分离,峰分Fig 1 Gas chromatogram of ethylene glycol monomethyl ether布均匀,分析时间适中,重现性好,有利于定性定量分析,作为最终分析条件。峰(t;min)1-环氧乙烷(0.16);22校正因子的计算及测定结果的校正2-甲醇(114);待仪器稳定后,分别进样分析得表1。3-乙二醇单甲醚(581);表1乙二醇单甲醚,二乙二醇单甲醚和乙二醇相对于甲醇的校正因子Table1 Relative correction factors of ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycolwith methyl alcohol质址份数相对校正因子EGMEDGMEEGME75.463677047307954080051.500.248362平均值0.80091450005080选择乙二醇单甲醚合成液用面积归一化法23中e和校正面积归化法分别计算,计算结果经F检验中国煤化工样品,在相同的和t检验,当选择置信水平为95%时,两种计算色CNMH取置信度95%,进结果有显著性差异,如表2所示。行数据分析取舍后得表3当代化工第38卷第3期表2样品的跟踪测试结果Table 2 Analytical results of samples归一化结果批次组分带校正因子归一化绝对偏差,%测定值,%平均值,%定值,%平均值,%MA7588793334575957940EGMA22.52226722824.6lDGME1.550480.26表3精密度和准确度试Table 3 Precision and accuracy test实测值组分配制值%平均货相对误差%标准偏差,%EGME18.3118.338.3I18.3118.36DGME0390.38MA79407942792579423结论参考文刘桂香.气相色谱法分析二乙二醇单甲醚[辽宁化工,采用程序升温气相色谱法对乙二醇单甲醚1995(2):53-55合成液中各组分进行了定性定量分析,所得的数[2]李瑞峰,王雅婧,毛细管气相色谱法测定乙二醇中低浓度据比较准确可靠,完成了固体酸催化剂的生产研缩二乙二醇和二缩三乙二醉门江苏化工,1985,23(6):43-44究工作及同类产品间性能的比较工作。在本方法[3] Izotova, v.I. Gas chromatographic detection of glycols and的使用过程中,随着固体酸催化剂性能的改变their ethers.1994,37(4):20-24.可能会出现新的杂质峰,要随时注意辩别,进行王,化工辞典M,北京:化学工业出版社,200定性定量,以确保数据的准确无误。[6】孙传经.气相色谱分析原理与技术[M]北京:化学工业出版社,2003Gas Chromatogram Analytical of Ethylene GlycolMonomethyl Ether Synthesis LiquidLIN Zhong-yao, XUE Yong-jiang, YANG Feng(1. Fushun Engineering Quality Controlpost, Liaoning Fushun 113006, China;2. Fushun Drainage company San Bao Tun sewage treatment plant, Liaoning Fushun 113006, China)Abstract: Polysaccharides were extracted from orange skin by alcohol precipitating-water extracting methodThree factors influencing extraction performances, such as extraction temperature, extraction time and ratio of mate-rial to water were investigated through orthogonal experiment design. The optimum extraction conditions were de-termined the ratio of material to water 1: 35, extraction temperature 90C, and the extraction time 120 min. Phe-nol-sulfuric acid method was employed to determine polysaccharide中国煤化工山 show thatthe conversion factor of polysaccharides in orange skin is 3. 15, thestandard deviation( RSD)is 2.14%.CNMHGKey words: Gas chromatography; Ethylene glycol monomethyl ether Diethylene glycol glycol monomethyl ether