长枝沙菜乙醇-乙酸乙酯溶出物的化学成分

第17卷第1期化学研究与应用Vol. 17 No2005年2Chemical Research and ApplicationFeb.2005文章编号:1004-16562005)10073-02长枝沙菜乙醇-乙酸乙酯溶出物的化学成分杨剑萍狳石海*郭书好曾向潮(暨南大学化学系广东广州510632)关键词:枝沙菜神经酰胺淄醇結构鉴定中图分类号629,24文献标识码:A海洋药物具有显著的药理稳定性和强效性,(Ⅱ)从质量分数η0%乙酸乙酯-石油醚中洗脱出毒副作用相对较小对防治癌症、艾滋病、心脑血一白色固体经1:V∶)的甲醇-氯仿重结晶得管病、老年病等疑难杂症具有独特的作用已成为到神经酰(Ⅰ)无定形白色粉末状固体m.P开发新药、特效药的主要方向之一1长枝沙菜148~149℃。Hyphea Charoides Lam.)属红藻门沙菜科,其微量元素含量丰富2本文首次对长枝沙菜的化学2结果与讨论成分进行了研究队从中分离得到神经酰胺和甾醇两类具有较强生理活性的物质2.1化合物Ⅰ的结构分析FAB-MS给出m/z684M++1)的离子峰表1实验部分明该化合物是含氮类物质结合IR谱、HNMR、3CNMR、EI-MS的数据分析确定(I)的分子式为1.1仪器及色谱分析条件Caz h&s noso5-X国产显微熔点测定仪(温度计未校正)IR( KBr)谱中3381071cm-1的吸收信号以ace GC-Ms气质联用仪(美国 FINNIN公司)及HNMR谱中的6.25(1H,br)6.74(2H,m)INOVA500NB超导核磁共振仪(美国 Varian公7.6lHm)均可氘代表示该化合物存在多羟司) EQUINOX5红外吸收光谱仪器(德国基再从 C NMR( DEI)可以看出有四个连氧碳BRUKER公司ⅤGZAB-HS质谱仪。分离用硅胶信号:76.8、73.072.5、62.1说明分子中有一个伯材料(青岛海洋化工厂)羟基和三个仲羟基。3223是酰胺吸收峰,1622为〕B3柱30m×0.25m×0.25/m,EI:70eV程酰胺Ⅰ舶吸收峰541、1466为酰胺Ⅱ吸收序升温,起始温度80℃,停留2min,升温速度峰,2919、2850、722cm1为长碳链的吸收带。H15℃/min最终温度250℃,停留温度20min,进样NMR中88.1HdJ=8.3HzCD3OD可部分交口温度260℃C换)酰胺氢的信号峰"CNMR中的∂175.3为提取分离酰胺羰基碳的信号δ53.0为连氮的碳信号由此长枝沙菜采自中国南海西沙群岛由中国科可以推断出(Ⅰ)存在 CONH-CH基团。除在学院南海海洋硏究所邹仁林研究员鉴定其种属为175.3有羰基碳吸收峰外在10以上无吸收峰Hypnea Charoides Lam将3.8k湿重)枝沙菜因此该化合物无双键。仅有一种甲基碳的信号敲碎用质量分数95%的乙醇在室温下漫泡4×8c14.4且HNMR谱中出现强质子信号δ1.255d浸泡液减压浓缩得到深褐色的粗提物粗提1.33和2个末端甲基信号∂0.86(6H,t,J物用乙酸乙酯反复萃取浓缩萃取液得漫膏。干5「V凵中国煤化工没有分支的脂肪烷基燥后进行硅胶柱层析从质量分数20%乙酸乙酯-链CNMH具有N-酰基神经鞘氨石油醚部分分得一无色针状晶体,为甾醇类物质醇的骨架结构3。神经酰胺的两条长链则是通过枚稿日期200405-20修回日期2004-10-08基金项目国家863青年基金100)疒东省自然科学基金31920资助项目通讯联系人狳石海1967-)男教授博导主要从事天然产物研究与开发。 Email smush@j.edu.cm.74化学研究与应用第17卷E-MS确定碎片峰mz357为分子电离脱水后经碎片峰m/z33M-18-CHλ(3舶碎片峰351m/麦氏重排脱去脂肪酸端长链所形成的,此碎片离(M-18-CH)是相应的△(25)双键烯丙位断裂的子进一步脱水得m/z39或先经麦氏重排再脱去特征峰证明了它们的△x2位双键的存在(4)鞘氨醇端长链得碎片离子m/z439亦可直接脱去的碎片峰m/z300为侧链双键外移后经麦氏重排鞘氨醇端长链得m468后脱水得m/z450经波谱裂解所得且碎片峰为m/z27I(MsC.2)这是胆分析以及与文献对照可以确定化合物I为N甾-522-二烯类化合物的特征裂解5]这也为1·羟甲基-2③二羟基汁七烷基-2-羟基肪酰胺。△23位双键的存在提供了依据。而(5)(2)2.2甾醇组分Ⅱ)(6)分别为(4)(1)(3)的△223)位双键饱和产甾醭1)-(6舶的结构分析白色针状晶体,物。化合物1)-(6的结构式见图1熔点:138~141℃(乙酸乙酯) liebermann反应呈阳性其IKBr)(m-)谱中的343116411056处的吸收峰初步推测其为甾醇混合物。TC展开为一圆点用常规层析方法很难将其分开。本实H0验采用GC/MsS联用技术对混合甾醇进行测定将此甾醇混合物直接进样得离子流色谱图经过计算机检索和质谱图解析結合其生源关系从中检出六种甾醇麦角甾-522-二烯3-醇1)麦角甾(4)HO5-烯-38-2)豆甾-52-烯-3暾3)胆甾5,图1甾醇化合物1)-(6)结构式22-二烯-3-醇4)胆甾5-烯-39-醇5)豆甾5-烯3-6)这六个化合物的Ms谱具有共同甾核神经酰胺普遍具有抗真菌、抗细菌及细胞毒性的特征峰m/z)25KABD环峰λ21孑ABCD环D等活性68]最近的研究又发现其还可抑止乙酰胆环裂解峰)其中4(1)(3的分子质量分别相甾转化蛋白酶从而为研制动脉粥样硬化等心血管差14个质量单位即支链相差一个-H2-而1舶的疾病的治疗提供了一种可选择的导向化合物”参考文献[Ⅰ]黄建设龙丽娟涨思.海洋通报2001203)83[6]Kaxhman Y Hirsch S, J. Tetrahedron 1989 45 3897[2]陈素珍关雄泰徐美亦.广东微量元素科学,9906[7] Jin w rinehart K L ares e et al.J. Org Chem99459(8)48-51l4-147[3]苏镜娱李艳.中山大学学报(自然科学版)198928[8] Carter gt , r Rinehart K I.J. Am Chem sox,1978,00[4]梁利岩邓松之章勤等.中国海洋药物2000601.[9] Byung m, ae SJ,Jung aa ,et al.J. Bioorg med chem[5]丛浦珠李笋玉.天然有机质谱学北京中国医药科letl19977:1481技出版社2003,1134-1140Studies on the chemical constituents of the hypnea charoides lamxYANG Jian-ping XU Shi-hai GUO Shu-hao ZENG Xiang-chao( Dept of Chemistry Jinan University Guangzhou 510632 ChinaAbstract Two compositions , a pure ceramide and a sterol mixture were isolated from the ethylacetate phase ofH中国煤化工 amide was identified byCNMHGei The six sterols weredetected by gas chromatography/ mass spectrometry and theirres were confirmed by spectroscopic analysis asErgost-5, 22-dien-3-ol Ergost-5-en-3-ol, Stigmasta-5, 22-dien-3-ol Cholesta-5, 22-dien-3-ol, Cholesta-5-en-3-olKey words Hypnea Charoides Lamx ceramide 'sterol spectroscopic analysis责任编辑李瑛)