浅谈甲醇的工业分析方法

●44●SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2012年第41卷浅谈甲醇的工业分析方法高玉春,张锐(兖矿国宏化工有限责任公司,山东邹城273500)摘要:针对甲醇的工业分析方法,进行分析比较,提出优化揩施及注意事项,提高了甲醇工业分析的速度和准确性。关键词:甲醇;工业分析方法;对比;建议中图分类号:TQ223.12+1文献标识码:A文章编号:1008 -021X(2012)08 -0044 -02甲醇是结构最为简单的饱和一元醇, 主要用于1.1.2卡 尔费休法制造甲醛和农药等,还可用于有机物的萃取剂和酒(1)方法原理.精的变性剂等。产品的产量、质量与企业的效益密存在于试样中的任何水分(游离水或结晶水)切相连,在实际生产中，通过对采出的甲醇产品进行与已知水当量的卡尔费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶及时分析,不仅能保证产品质量,还能使操作人员直和甲醇组成的溶液)进行定量反应。接了解到生产装置的运行工况,根据分析结果不断(2)仪器调节生产指标。所以快速准确的分析方法具有非常水分测定仪:787 KF Titrino ;微量注射器(注水，重要的实用价值。测定甲醇含量的方法有气相色谱1mL) ;常量注射器(注甲醇,5mL)。法和卡尔费休法,测定甲醇酸度用酸碱滴定法,另外(3)试剂关于甲醇的分析方法还有还原高锰酸钾物质的测定卡尔费休试剂:分析纯;样品溶剂:甲醇,分析及水混溶性试验等。下面分别介绍这些方法并进行纯;干燥剂:5A分子筛。讨论和比较。(4)分析步骤1实验部分连接仪器电源,打开水分仪和搅拌器开关,仪器1.1 甲醇含量的测定自检,自检完成后按使用说明书操作步骤开始测定,1.1.1 气相色谱法结果直接读出。(1)方法原理1.2 甲醇酸度的测定利用有机担体(固定相)对甲醇和水的分离,通(1)方法提要.过热导检测器检测,测出水分和甲醇的含量。甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释,溴百里香酚蓝为指示剂,试样呈酸性用氢氧化钠标准滴定溶6820气相色谱仪，热导检测器,GDX - 104填充液滴定游离酸,试样呈碱性则用硫酸标准滴定溶液柱,微量进样器( 1ul) ,6820工作站软件滴定游离碱。(3)载气(2)试剂氦气,纯度应大于99. 999%。氢氧化钠标准滴定溶液(0.01mol/L)(4)色谱操作条件硫酸标准滴定溶液(0. 005 molVL)进样口载气温度:2009 ,柱箱温度:100C ,检测溴百里香酚蓝指示液(1g/L)器温度:200%。不含二氧化碳的水:将蒸馏水放入烧瓶中煮沸(5)分析步骤10min ,立即用装有碱石棉玻璃管的塞子塞紧,放冷仪器操作按使用说明书进行，操作条件按以上后使用。规定进行,待仪器基线稳定后即可进样,各组分峰行(3)仪器全部出现后,进行水和甲醇含量的计算,定量方法为滴定管:10mL,三角瓶:250 mL,移液管:50 mL面积归一化法,设置色谱工作站显示含量,色谱图出来后,直接读取图上的数据。甲醇试样用等体积的不含二氧化碳的水稀释，收稿日期:2012-05 -29作者简介:高玉春( 1982- -) ,山东济宁人,大学本科,助理工程,从事化学分析。第8期高玉春,等:浅谈甲醇的工业分析方法加入4 ~5滴溴百里香酚蓝指示液鉴别,呈黄色为酸置一段时间后将比色管从水浴中取出与另一支注人性反应,测定酸度,呈蓝色则为碱性反应,测定碱度。等体积色标的 比色管<色标不必放人水浴中)进行取50 mL不含二氧化碳的水,注人250 mL三角瓶比对,在白色背景下轴向观察甲醇试样的颜色变化中,加入4 ~5滴溴百里香酚蓝指示液。测定游离酸(注意避免将试样溶液直接暴露在阳光下，以防高时,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅蓝色，锰酸钾分解)。 接近测定结果时,每分钟比较一次，加人50mL甲醇试样，再用氢氧化钠标准滴定溶液记录下甲醇试样开始变色的时间。滴定至溶液由黄色变为浅蓝色,保持30不褪色即为(4)允许偏差终点,测定游离碱时,用硫酸标准滴定溶液滴定,溶取两次平行测定结果的算术平均值为测定结液由蓝色变为黄色,保持30s不褪色即为终点。果。两次平行测定结果100min 以下的相对偏差不(5)结果的计算大于5% ,100min以上的相对偏差不大于10%。酸度以甲酸( HCOOH)的质量分数w,计,数值1.4水混溶性试验以%表示;碱度以氨(NH3)的质量分数w2计,数值(1)方法提要.以%表示;分别按式( 1)和式(2)计算:按既定比例量取一定体积的样品置于比色管中,(V,/1000)C, xM;再加100mL水，检查混合溶液是否澄清。悬着试样w,=tx 100Vxρ能以1:3的比例与水混溶的为优等品,能以1:9的: (V/1000)C2 xM x 100比例与水混溶的为- - 等品。V xp:(2)仪器-氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;恒温装置:(20 +1)C的恒温水浴、恒温室等。-氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L;(3)分析步骤M,一一甲醇的摩尔质量数,g/ 'mol;量取25mL甲醇试样注人清洁、干燥的比色管ρ.一测定 温度下的甲醇试样密度,g/cm' ;中,缓缓加75mL水,盖紧塞子，充分播匀,静置至所V2-- -硫酸标准滴定溶 液的体积数, mL;有气泡消失。将比色管置于(20士1)C的恒温装置C2一硫酸标准滴定溶 的液浓度，mol/L; ，中取100mL水加到另- -支材质相同的100mL比色M2--氨的摩尔质量数,g/mol;V- -试样的管中作为空白试液。30min后将比色管从恒温装置体积，mL。中取出,擦干比色管外壁,在黑色背景下轴向比较样1.3还原高 锰酸钾物质的测定品-水混合溶液与空白试液。与水一样澄清的为优(1)方法提要等品。如果溶液比较浑浊,则取10mL试样注人在规定条件下,将高锰酸钾溶液加人被测试样90mL水中,其它操作相同,与水一样澄清的为一等中,观察试验溶液褪色所需的时间,通常用标准比色溶液对照。2讨论为保证甲醇产品的纯度,甲醇含量的测定具有恒温水浴:温度控制(15 +0.5)9C,选用BC -重要 的实用价值。甲醇含量的测定主要有前面提到2006型低温恒温水浴;的两种方法:气相色谱法和卡尔费休法,气相色谱法比色管:50mL,无色透明玻璃制品,带玻璃磨测定甲醇含量,操作简便、快速,并且还能自动记录测口塞;量结果,但是测量精度不高一般只能测到99.9% ,不移液管:2 mL;能对99.99%的甲醇进行检测。所以气相色谱法常秒表常用于精馏装置开车过程中甲醇含量的测定,生产正常后则用卡尔费休法进行测定。测定前对所使用的仪器预先用V(盐酸):V2.1气相色谱在使用过程中需要注意的事项(水) =1:1盐酸溶液泡洗,再用自来水冲净,然后用载气气路在开机前应先打开,关机30min后再蒸馏水洗涤、干燥。用移液管移取甲醇试样50mL，关闭载 气;更换进样垫或载气瓶时速度尽量要快,如注人比色管中,放人(15+0.5)C的水浴中,15min.果速度不能得到保证,应将仪器热丝暂时关闭;吸取后从水浴中取出比色管,加入2mL高锰酸钾溶液样品时保持注射器内无气泡;由于使用频繁,进样垫(开始计时) ,立即加塞摇匀后,重新放回水浴中,放(下转第51页)第8期朱长健,等:原煤外水分析方法的探讨表3不同条件下干燥煤样的 发热量均可取得在40C下干燥至恒重相同的效果,可以在低位发热量/(J/g)60C、2h条件下进行原煤外水的测定,并且不会对干燥条件优煤贫煤样品的发热量指标造成影响。此检验操作可大大提40C恒重2148026869高检验效率,对原煤使用单位具有现实意义。50C2h2156026826参考文献60C2h2152326858105C2h220126883[1]全国煤炭标准化技术委员会. GB/T211 -2007煤中全从表3中可以看出,优煤40C恒重与50C2h、水分的测定方法[S].北京:中国标准出版社,2008.609C2h干燥后的样品,其发热量数据无明显差别[2]全国煤炭标准化技术委员会. GB/T213 - 2008煤的发热(标准规定发热量测定的重复性是120 J/g) ,但干燥量测定方法[S].北京:中国标准出版社,2009.温度到105C时发热量数据与其它温度下的数据差(本文文献格式:朱长健,李桂莲,王蒙. 原煤外水别较大;贫煤在409C恒重与105C2h干燥的样品，分析方法的探讨[J].山东化工,2012,41(8):49 -其发热量无变化。结论:无论对优煤还是贫煤,在60C下干燥2h51.)*** ***业兴** * * * **业*业*兴业业业业米米****** * * *业米*业业*业*业**(.上接第45页)3结论需经常更换,更换进样垫时不要拧的太紧,因为温度在甲醇的生产过程中会不可避免地发生部分副升高后会更紧,将造成进样困难;最好使用专用注射反应,若生产指标控制不好,副反应就会增加,从而器,若使用普通注射器,注样时不要将针头全部插人降低甲醇的产量。而甲醇的工业分析能够及时监控进样口,针头进人仪器长度大约为4cm;针头进入仪生产指标的控制状态 ,从而使操作人员及时调整,生器后,停留1s,再将样品注射到仪器中;待样品峰出产出合格的甲醇产品。完后方可按停止键,保证结果的准确性。甲醇的工业分析在生产中起着举足轻重的指导2.2 卡尔费休法注意事项作用，紧密与效益相连,所以正确而合理的分析方法在滴定中溶液变得越来越黑,可能原因有甲醇至关重要,作为分析工,不仅要掌握它,而且会很好溶剂过少或电极被涂數,解决办法分别为加大甲醇的使用它,从而更好地为生产服务,使企业创造更大溶剂的量或用丙酮清洗电极;当滴定杯充满混合液的经济效益。时,需排液,排液量不能低于滴定杯的最低线;取样、注样时注射器内不能有气泡且速度要快;仪器-直(本文文献格式:高玉春,张锐. 浅谈甲醇的工业漂移可能原因是空气湿度大或密封不好,处理完毕分析方法[J].山东化工,2012,41(8):44 -45,51. )后,待仪器状态灯不闪烁时再进行测定。(上接第48页)维混纺而成的产品的定量分析提供一个新的参考。5结论通过测量涤/棉混合纤维层染色后的白度,作出[1]中国纤维检验局. CB/T13787- -92纺织纤维鉴别试白度与棉比例的线性关系图,求得相应的线性关系验方法着色剂法[S].北京:中国标准出版社,1992.系数。从测得的结果得出以下结论:[2]轩国彦,陈法洲. HI -1号纤维鉴别着色剂使用实践(1)O白度增大,涤/棉混合纤维层中棉比例增[J].棉纺织技术，1997. 25(11):49 -51.加; O白度与涤/棉混合纤维层棉比例之间的线性较[3]徐国华,路洪明，对《着色剂法》纤维鉴别试验的探讨好;[J].济南纺织化纤科技, 199(3); 19.(2)在对精度要求相对较低领域,着色剂法可(本文文献格式:黄淑华.二组分混合纤维定量分析以用于两种不同种类纤维混纺而成产品成分的定量新方法的探讨[J].山东化工,2012,41(8):46 -48,分析;(3)着色剂法作为新方法,为两种不同种类纤51.) .