ARGG装置降汽油烯烃

石油炼制与化工2003 年6月PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS第34卷第6期ARGG装置降汽油烯烃彭鸽威,潘罗其(巴陵石化有限责任公司，岳阳414014)摘要针对ARGG装置在ARGG工艺条件下对部分粗汽油和气乐机中段油同炼的操作条件、产晶分布、汽油中的烯烃含量、汽柴油性质及柴汽比的变化等问题进行了研究。结果表明,产品汽油中烯烃体积分数可以降低到36. 1%.汽柴油质量有一定程度的提高,产品分布有所改并，关键词:催化裂化汽油料降低烯烃工业规模前人粗汽油,通过粗汽油在密相上行床的二次反应，从2000年7月1日起.北京、上海、广州三大一方面使其裂化成低碳烯烃,另一方面通过调整新城市已开始全面使用符合国家新标准的清洁汽油。鲜裂化原料的反应环境和苛刻度,增加柴油馏分的2003年1月1日.全国范围内都执行新汽油标准。生成率["。新标准要求汽油中的烯烃(体积分数)小于35%.2.2粗汽油及气压机中段油的性质对芳烃、苯、硫含量等也都有规定。对照新标准,巴粗汽油、气压机中段油的性质见表I和表2。陵石化公司ARGG装置生产的汽油只有烯烃含量由表1可见,在80 C之前的C.~C;馏分中集中不合格。ARGG上艺技术是石油化工科学研究院了汽油中71. 4%的烯烃;由表2可见,以C3~C(RIPP)在MGG工艺技术的基础上，研制开发的为主要组分的气压机中段油中含有18. 1%的液化以常压渣油为原料,采用提升管或提升管加床层反气,气压机中段油的烯烃体积分数为55. 9%。将应器，使用专用RAG系列催化剂，反应温度为这部分汽油引人提升管底部改质,利用此处高苛刻510~540 C、剂油比8~9(对总进料)、最大量生产度反应条件,将这部分烯烃进行再转化,可达到降窝含烯烃的液化石油气和辛烷值高、安定性好的汽低汽油烯烃含量的目的。油的专利技术。该技术的工艺特点决定了其汽油资1粗汽油的主要性质烯烃含量较高。巴陵石化公司采用该技术建成的.馏程/q(饱和p(烯烃)/ q(芳烃)/ 收率/AR(iGi装置是下游化工装置的干气.C3和C、烯烃)/%%烃原料装置。因此，如何采取有效的措施,既能降全馏37.446.16.400低汽油中烯烃含量又能保证装置总的气体烯烃产38. 560. 319. 13最是一项十分重要的工作。为了满足油品市场对40~6039.758. 12.26. 5460~8039. o6,10. 99新标准汽油的需求,巴陵石化公司于2001年7月80~10037. 452.2‘10.411. 67装置大检修期间对ARGG装置进行了改造。9月100~ 150中旬.采用了MGD技术的思路.分别将粗汽油和150~ 19128.011. 80.24.7气压机中段油+粗汽油引人提升管底部粗汽油喷嘴进行改质。试验结果表明,烯烃含量下降较大、液化气和柴油收率增加,总的效果明显。针对表1和表2所示的粗汽油和气压机中段油中烯烃含量的不同,决定对两者分别进行部分回2.1改造的思路收稿H期:2002-09-09;修改稿收到日期2002-11-30.改造的技术思路是:将新鲜裂化原料油的轻重作者简介:彭鹤威.男.高级工程师,巴腹石化有服责任公司烯组分采用不同的进料方式，使其在提升管内进行选烃厂厂"长11985年毕业于武汉大学.主要从事石油化工.生产和择性裂化反应。为调整产品结构,在提升管底部注上艺研究。.第6期彭鹤威等. ARGG装置岗汽油烯烃15表2气压机中段油的主要性质3.2试验前后汽油 、柴油性质变化试验前后汽油、柴油的性质见表4~6.从表项日害度(20C)/kg . m。670.4中数据可以看出,汽油烯烃含量与投用MGD工艺液化气含量/%18.1相比,粗汽油改质时，烯烃含量降低了近5个百分族组成(中)/%点.最低达到40%;而气压机中段油改质时,烯烃饱和烃37.5含量降低了10个百分点以上,最低降到了36.1%;唏烃55.9汽油的诱导期平均值约为320min,比改质前高出6.6芳烃馆程/C31.2-136了40 min以上,汽油的安定性变好;柴油的实际胶质比改造前下降了100个单位以上。两种工况下，炼试验，以考察降烯烃的效果。2001 年9月7日汽油的辛烷值和柴油的十六烷值基本上没有减少。至17日对改质过程进行了标定。整个标定过程其原因主要是以下2个方面。中,装置运行平稳,产品质量合格。3.2.1剂油比的变化 汽油进提升管改质时,由3.1试验前后主要操作条件于其本身的汽化升温吸热及裂化反应时吸热,使经试验前后主要操作条件见表3。从表3可见，过汽油改质喷嚅后即将与新鲜原料油接触反应的由于改质汽油在提升管内的汽化升温吸热、裂化吸催化剂温度稍有降低,改善了反-再系统的热平衡，热和生焦,反-再系统热平衡有较大变化。与试验在仍要维持原反应温度的情况下,催化剂的循环量前相比.渣油进料碱少但饶焦量却增加,使得再生变大。参考表3的操作条件,每吨汽油进提升管改温度比试验前高13 C以上1催化剂循环量比试验质后,催化剂的循环量增加了208 t,相应的新鲜原前增加208 t/h,剂油比达到了9以上,由此将大量料油的剂油比提高了1. 38;剂油比增大后，原料油的反应热量带到了后续产品分离系统;其次是提升与催化剂的接触机会更多,反应速度更快,有利于管出口的油气线速增加量大,这说明改质汽油遇高烯烃类分子在催化剂上进行的氢转移反应和芳构温催化剂发生二次反应后的产物及其本身的汽化化反应,从而降低了汽油中的烯烃组分.对提升管内催化剂和油气物流起到了更强的提升衰4稳定汽油族组或p,%作用,使得催化剂的返混和油气的二次反应减少。取样时间烯烃中芳香烃表3主要操作条件粗汽油改质试验前粗汽油改质气压机中段油改质08-2744.011.844.2催化剂RAG-6 RAG-6RAG-6 .09-1142.312.844.9常造处理量/t●b-t121171742.88.7648.6粗汽油量/t.h-'16.5509-1341.79.640.010.050.0气压机中段油量/01009-1440.310.549.2反应温度/C515511342.010.249.8再生温度/C686989气压机中段油改质反应压力(农)/MPa 0.132 0. 1320.13309-1538.810.750.5再生压力(表)/MPa0.149 0. 1650. 16537.11151.9回炼比0. 0780. 03409-1636. 813.549.709-1736.113.750.2提开管人口线速/7.87 .8.618.59m.g'l36.449.9提升瞥出口线速/12. 3720.88①试脸蔚,燔烃含量为47.76%<23组数据的平均值).m.s-13.2.2汽油组分的再转化汽油在进入提升管底提升管停留时间/s3.143.28部后,反应条件极为苛刻,具有高催化剂活性(与再催化剂循环量/1.h-1 89411021151生催化剂首先接触)、大剂油比(达67,是原料油的例油比对新鲜原料及袖浆7.699.079.478倍)、高反应温度(680 C以上)等转化条件,能使对粗汽油66. 79汽油中部分组分发生二次裂化、氢转移、异构化、环对气压机中段油69.76化等各类反应。在这些反应中,因烯烃分子本身所16石油炼制与化工2003年第34卷具有的易裂化性能62J使得汽油中的大部分烯烃得用粗汽油改质时,(液化气+柴油)的产率增加了以再转化,所以在粗汽油或气压机中段油进提升管4.45个百分点,其中液化气产率增加了1. 09个百底部改质时.汽油中的烯烃能大幅度降低。分点,丙烯收率增加了0.34个百分点,柴油产率增表5稳定汽油诱导期及辛烷值加了3.36 个百分点。采用气压机中段油改质时，项目诱导期/ minRONMON(液化气+柴油)的产率增加了2.22个百分点,其试验前28092.780.4中液化气增加了0.19个百分点,丙烯收率增加了94. 681.30.18个百分点,柴油产率增加了2.03个百分点。28593.980. 39粗汽油改质时的液化气、柴油和精丙烯收率高于气8093.680. 8压机中段油的改质。27094. 080. 6裊8试验前后汽油 、柴油及液化气的分布%试验后375项粗汽油改质气压 机中段油改质310980.9精丙烯8.839.179.0133093.78液化气25. 4726.56 .25. 66汽油39. 0534.5836. 68表6柴油十六烷值及实际胶质柴油20. 2223. 5822. 25页H十六烷值实际胶质/mg" (100mL)-1上述产品分布的变化,一方面是汽油中的部分28190.829180. 4组分再转化生成了液化气和柴油馏分;而且在汽油32249. 2与高温催化剂接触反应时生成的微量焦炭沉积于307. 6催化剂上后,改善了原料油的反应环境和苛刻度，28.8增加了原料油的一次裂化深度并协调柴油馏分的52.4生成和保留率。催化剂循环量和剂油比增加后携25. 570. 4带的热量增加,不仅更有利于原料油、油浆和回炼改质过程中,因为汽油中烃类分子的再裂化，油的雾化,而且也使油浆和回炼油中的大分子烃类使得汽油中低分子烃增多,如表7汽油馏分馏程所与催化剂接触反应更充分,促使其尽可能地转化为示,其10%点和50%点均比原来低,汽油的车用性柴油。所以,汽油改质后，总的效果是液化气和柴能指标得到了改善。另一方面,汽油中的部分烯烃油收率.上升,汽油收率下降。已转化成液化气成分,所以汽油的诱导期明显增3.4汽油改质时的提升管中下部的温度变化加;原料油反应苛刻度的改善,使得柴油生成环境汽油改质时，提升管中下部的温度变化较大,变得缓和，而且因部分汽油转变为柴油,所以柴油数据见表9。从表9数据可以看出，改质前汽油改的实际胶质降低。故汽油改质时,不仅能降低汽油质喷嘴后温度与预提升段温度几乎没有变化,但在中的烯烃含量,还能使汽油和柴油的质量变好。粗汽油和气压机中段油改质时,前者经改质喷嘴后裹7稳定汽油馏程变化中催化剂温度下降了50 C,而后者仅下降16C。这除与粗汽油和气压机中段油的性质有关外,主要原改质前汽油改质后汽油初懦点39. 538因是二者的含水量不同。粗汽油只经过一级冷却10%0.348.5脱水,而气压机出口中段油经过了两级冷却脱水，50%73.570. 5显然粗汽油中水量远比气压机中段油多,所以其与.90%138. 5135催化剂接触升温汽化时吸收的热量多、催化剂的温終僑点164158降大。催化剂温度偏低，原料油的雾化效果变差，①干点按160 C控制。油气在反应系统内冷凝结焦的机率增加，而且含3.3试验前 后汽油、柴油及液化气收率的变化水量大时催化剂的热崩损耗也大。另外，回炼油汽油改质时,由于汽油本身的再转化、原料油.喷嘴后、轻质原料油喷嘴前的温度都在540 C左剂油比的增加和原料油与催化剂接触时反应条件右，温度已很低，原料油在此处的雾化效果差,故趋于缓和等因素的影响,汽油、柴油及液化气的分应根据装置的具体情况决定轻质原料油喷嘴的投.布发生了较大的变化(见表8)。表8数据表明,采用与否。第6期彭鸽威等. ARGG装置降汽油烯烃表9汽油 改质时的提升管中下部的温度变化C干气、液化气、丙烯收率的增加,为下游化工装置提气压机供更多的化工原料。项目试验前粗汽油改质中段油改质(3)与粗汽油改质相比.气压机中段油改质降反应控制温度515513烯烃效果优于粗汽油改质。再生控制温度68194689(4)改质后汽油的诱导期增加，柴油的实际预提升段温度676687686胶质含量降低，汽油辛烷值、柴油十六烷值没有改质啧嘴后温度6733767变化。原料油喷嘴后温度645637回炼油喷嚅后蘊度54940544结论参考文献(1)在装置改造投资小、工艺操作难度没有增加的情况下,实施汽油改质后,汽油烯烃体积分数1 200年石油炼制技术大会论文集.北京:中国石化出版社，降至36.1%。2001. 21(2)实施改质后,汽油产率下降,柴油收率上2陈俊武，曹汉昌. 催化裂化工艺与工程.北京:中国石化出版社。升，这对提高ARGG工艺柴汽比具有积极的意义;1995. 129~146DECREASING THE OLEFIN CONTENT IN ARGG NAPHTHAPeng Gewei, Pan Luoqi(Baling Petrochemical Company. Yueyang 414014)A bstract The recycle operating condition of a portion of naphtha and the condensate aftercompression, the distribution of the products, the content of olefin in product naphtha, the properties ofthe product naphtha and LCO, and the change of the naphtha/LCO ratio were investigated under thenormal operating condition of a ARGG unit. The result showed that the olefin content of product naph-tha dropped to 36. 1%，the naphtha and LCO properties were somewhat better, and the product distri-bution was improved.Key Words: catalytic cracking; gasoline stock; decreasing; olefin; full scale炼油厂投用,该1850kt/a装置由原加氢处理装暨改造而国外动态成,可处理重质直馏瓦斯油和裂化产品。另一套1250kt/a装置也在葡萄牙石油公司另一座炼油厂投用。这些装置采用了Axens公司Prime-D Toolbox技术,该技术采用EquiFlow反应器内件和HR 448催化剂。最近,沙特阿Axens公司推行Prime-D拉伯阿美(Aremco)石油公司也接受Axens公司Prime-D生产超低硫柴油技术Toolbox技术转让,用于位于延布的4750 kl/a和位于里亚特的2250kr/a两套馏分油如氢处理装置.为满足西欧对新燃料规范的要求和提高操作效率，Axens公司正在推行PrineD工艺生产超低硫柴油技术。PrimeD生产超低硫柴油技术已在葡萄牙石油公司西纳斯[丰洋摘译自World Refining, 2002,12(9):22)