循环水中总无机磷测定方法的改进

2009年12月.大氛能Dec.2009第32卷第6期Large Scale Nitrogenous Fertilizer IndustryVol.32 No.6循环水中总无机磷测定方法的改进孔景芳陈国权王维莉丁敬增(河南煤业化工集团中原大化公司,河南濮阳,457004)摘要对钼兰比色法测定循环水中总无机磷酸盐的方法进行了改进。原铝兰比色法测定循环水中总无机磷的还原剂采用对人体有害的硫酸肼.改用抗坏血酸作还原剂，结果准确度高,偏差小，加标回收率在96.38% ~ 98.64%。关键词钼兰比色法 循环水总无机磷测定方法总无机磷酸盐包括正磷酸盐和聚磷酸盐(六1.3试验方法偏磷酸钠和多聚磷酸盐) ,聚磷酸盐经酸煮后水解用移液管取10ml过滤后水样于50mL比色为磷酸盐,与钼酸钠反应生成磷钼黄,再用硫酸肼管中，加入1mL 5%柠檬酸氢二铵，再加入还原成磷钼兰进行比色测定。由于硫酸肼对人呼5mL1%亚硫酸钠、5mL硫酸--钼酸钠溶液,稀释吸道有强烈刺激性,同时也污染环境。而抗坏血;至20mL混匀,在沸水浴中煮沸10min 后加入酸成本低廉,使用方便。因此,采用抗坏血酸代替1ml.100mg/L抗坏血酸,混匀,煮沸10min用流水硫酸肼做还原剂分析循环水中的总无机磷酸盐，冷却,用脱盐水稀释至刻度,混匀后用2cm比色皿，取得了满意效果。于660nm波长处,以试剂空白做参比,测其吸光度。1.4标准曲线的绘制1试验部分取一组50mL比色管分别加入磷酸根工作液1.1仪器与试剂0,2.0,4.0,6.0,8.0, 10.0mL,加水稀释至10mL左仪器:7200型分光光度计。右,其余按1.3实验方法进行,以磷酸根含量为纵试剂:5%柠檬酸氢二铵;1%亚硫酸钠;硫酸坐标,以吸光度为横坐标,做标准曲线。-钼酸钠溶液:量取100mL.浓硫酸慢慢加入1.5结果计算900mL水中,冷至室温后加入10g钼酸钠，混匀即磷酸根的含量可按下式计算:可;硫酸肼溶液:称取0.75g硫酸肼溶液于500mLC= KA/V去离子水中;抗坏血酸: 100mg/L。式中:C-磷酸根含量,mg/L;标液储备液浓度:(P03-0.5mg/mL)称取K一标准曲线系数, K = 258.37;0.716g于105C干燥的磷酸二氢钾,溶于蒸馏水A一测定的吸光度;中,转人1L容量瓶中,稀释至刻度摇匀,此溶液每V一取水样的体积,mL。毫升含0.5 mg磷酸根。工作液浓度:取10mL 标液储备液稀释至2结果与讨论500mL容量瓶中,则每毫升含0.01mg磷酸根。2.1工作曲线1.2试验原理[12]1)硫酸肼表示法见表1。P0.3- 标准溶液浓收稿日期:2009-05-15;收到修改稿日期2009-11-25.偏磷酸钠和多聚磷酸盐),聚磷酸盐经酸煮后水解作者简介:孔最芳.女1983年出生，助理工程师，2006 年河为磷酸盐,与铝酸钠反应生成磷钼黄,再用还原剂北科技大学环境工程专业毕业，理学学士,现在河南煤业化工集还原成磷钼兰进行比色测定。团中原大化公司中心化验室工作。联系电话: 1953707779第6期孔景芳等.循环水中总无机磷测定方法的改进375度为0.01mg/mL时,所得工作曲线的回归方程和浓度为0.01mg/mL时，所得工作曲线的回归方程相关系数为C=252.54A + 1.0922, R=0.9993。和相关系数为C= 258.37A -0.5114, R=0.9999。表1硫酸肼工作曲线表示法数据标液体积/ml.P023-含量/mg吸光度A00 t口系列]。80060 t0.020.0740.04 .0.1470.060.2350.080.3130.100.3930.消光值A0.3.4表2抗坏血酸工作 曲线表示法数据图1工作曲线(系列1为抗坏血酸;系列2为硫酸肼)PO2-含量/mg从图1曲线上可以看出用抗坏血酸做还原剂在磷酸根含量小于60mg/L范围内线性关系良0.0810.040.157好,不亚于用硫酸肼作还原剂的曲线。0.2360.3112.2精密度和准确度测定0.388取同一水样,分别用两种方法平行测定5次，2)抗坏血酸表示法见表2。P03- 标准溶液结果见表3。表3不同还原剂准确度比较测定方法45平均/mg.L-1相对标准偏差.%误差,%硫酸肼法9.8011.769.7510.069.9110.268.242.96抗坏血酸法9.949.9810.020.460.26试验结果表明,以抗坏血酸取代硫酸肼做还求。原剂不但准确度高、偏差较小，符合国标表4样品及其加标准液回收率测定值(GB6913.2- -86)中 规定的允差范围。水样测得PO3-加入 PO3-回收 PO2'-回收率,%2.3回收率含量/mg*L-'含量/mg:L-! 含量/mg*L-'133.082051.1696.38测定总无机磷酸盐,如果测定结果以C来表示时,其计算公式为C= 258.37A -0.5114)/Vg。2144.7063.8298.64_55.5573.12. 96.78式中: Vo一入50mL比色管中的试液体积数,mL。试液加标准液回收率的计算公式:回收率=3结论通过试验发现,采用抗坏血酸作还原剂,不同回收磷酸盐量/(试液含磷酸盐量+加入标液磷酸样品加标回收率在96.38% ~ 98.64%。与现在用盐量)x 100(%)其测定方法是准确称取3份不同水样各5.00的硫酸肼法比较,两者测定结果差异不大，且其线mL于3支50mL比色管中,按1.3试验方法处理性范围良好,操作简单，偏差较小,准确度完全符后分别测定吸光度值(A1)并计算;于另3支合国标要求。用抗坏血酸代替硫酸肼作样品中分50mL比色管中各称取上述3份不同水样各析总无机磷的还原剂，完全可以满足生产要求,且5.00mL后,分别加入2.00mL标准工作液,按1.3不污染环境,对人体基本无害。参考文献试验方法处理后分别测定吸光度值(A2)并计算。1张锦柱.工业分析[ M].重庆:重庆大学出版社, 1997结果见表4,可见该法回收率在96.38% ~2化学工业标准汇编.水处理剂[s].北京:中国标准出版社，98.64% ,回收率达到95%以上,符合定量分析要1996THE IMPROVEMENT IN DETERMINATION METHOD FOR TOTALINORGANIC PHOSPHATE IN CIRCULATION WATERKong Jingfang, Chen Guoquan, Wang Weili, Ding Jingzeng(下转第401页)第6期段磊.激冷气压缩机人口管道腐蚀问题探讨401水蒸气冷凝。完整运行;②停车后,管道应保持良好的密封和惰2)T字接口到K1301的管线部分要保证在气保护以保持干燥环境。200C以上，以避免NH,Cl凝结。氯化物含量高时3.5 管线的常规检查工艺设计温度应该更高，例如可达235C。为了保证设备的连续安全运行,需对管线的3)必须确保保温材料表面是防水的，以避免技术指标进行跟踪监视:①工艺人员加强巡检力水进入并进而造成该区域保温效果下降。度,定期用气体探测仪检测重点区域有无合成气3.3 精确的pH值控制泄漏情况,以便及时发现险情,维护气化炉的安全检查洗涤塔和文丘里洗涤器补水pH值是否运行;②每次检修时,都应检查气化炉的激冷段、适当。精确的pH值控制对于避免管线潜在的腐压缩机入口过滤器和T字接口的腐蚀情况,以掌蚀危险、杂质累积和痕量物质的充分吸收至关重握这些部位的腐蚀及FeS保护层情况;③在检修要。因此,建议pH值控制在7~8。计划中,相关管线的壁厚测量和K1301的状况检检查洗涤塔出口除沫器是否运行正常,这对查应列为常规项目。降低激冷气系统C-含量极为重要,进而减小Cl-导致的管线腐蚀危险性。4结束语3.4停车后 的管线保护将K1301人口管道的腐蚀率降低到最小,对①停车后应对飞灰过滤器、洗涤器到K1301于K1301的安全稳定运行十分重要,而K1301的间的管道进行N2吹扫,以带走合成气中的平稳运行是气化炉长周期运行的一个基本条件。NHCl、H2S、CO2、HCl等腐蚀性物质,避免管线积管线材料的升级能够确保良好的抗腐蚀效果,因灰,并对管线进行惰气保护。该过程由气化炉的此,基于长远考虑,最好将最易发生腐蚀的T字接吹扫程序自动执行。因此，必须确保吹扫程序的口更换为Ni含量高的Incoloy825。DISCUSSION ON PIPING CORROSION AT QUENCH-AIRCOMPRESSOR SUCTIONDuan Lei( Zhongyuan Dahua Branch Co. , Henan Coal Chemical Ine. , Puyang ,457004)Abstract A preliminary discussion on piping corrosion at quench-air compressor suction iscarried out to analyze the cause for corrosion occurrence and the effect on the process system of Shellfurmnace and some operating method is put forward based upon the preventive measures for slowingdown corrosion.Key words: quench-air compressor, piping corrosion, measure(.上接第375页)( Zhongyuan Dahua Branch Co. , Henan Coal Chemical Inc . , Puyang ,457004)Abstract The molybdenum-blue colorimetry for determining total phosphate in eirculation wa-ter is improved. The reducing agent used in original molybdenum-bluecolorimetry for determining to-tal phosphate in circulation water is hydrazine sulfate being toxic and harmful to people, and this canbe avoided by using ascorbic acid as reducing agent with a high accuracy and small deviation. Recov-ery rate is 96.38% ~ 98. 64%.Key words: molybdenum-blue colorimetry，circulation water, total inorganic phosphate, deter-mining method