丙烯腈生产、市场与技术进展

综述专论化工科技,2012,20(6):63~68science TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSTRY丙烯腈生产、市场与技术进展田原,郭中阳2,陆书来2(1.中国石油吉林石化公司丙烯腈厂,吉林吉林132021;2.中国石油吉林石化公司合成树脂厂,吉林吉林132021)摘要:综述了2011年国内外丙烯腈生产商的生产能力和实际产量、国内外丙烯腈市场需求和价格,对国内丙烯腈技术现状及其市场发展趋势进行了分析和预测。另外,还介绍了国内外科研开发、技术进展,并针对国内丙烯腈装置提出了几点建议。关键词:丙烯腈;生产;市场;研发中图分类号:TQ226.61文献标识码:A文章编号:1008-0511(2012)06006306丙烯腈是一种易燃、剧毒、有苦杏仁味的无色腈生产装置,拟建装置产能24.5万t/a,2011年5液体。它作为一种重要的有机化工原料,在合成月开始动工建设,2013年1月可望投产树脂、合成纤维、合成橡胶等高分子材料中占有显表12011全球主要丙烯睛生产企业及产能著的地位,并有着广阔的前景,如以丙烯腈为原料可生产腈纶(聚丙烯腈纤维)、丁腈橡胶(NBR)、序号生产厂家装置所在地生产能力/(万t·a-l)丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS)和苯乙烯丙烯英力士集团德国、美国135.5腈树脂(SAN)等。旭化成日本、韩国234567Ascend性能材料公司美国1生产情况吉林石化公司中国台塑台湾省1.1世界生产情况东西石化公司韩国27.32011年,世界丙烯腈产能约为640万t/a,产上海赛科中国26.0帝斯曼荷兰25.9量约580万t,负荷率为91%。英国英力士集团K工业韩国25.0公司( INEOS)在收购了BP公司和BASF公司的0中国石化发展公司(CPC)台湾省23.5丙烯腈业务之后,产能达到135.5万t/a,成为全11氯特工业美国22.7球最大的丙烯腈生产商。2011年全球主要丙烯12Dia-Nitrix Co Ltd日本20.5LUKOII俄罗斯18.5腈生产企业及产能统计见表1。itsubishi Rayon日本13.3近年来,发达国家丙烯腈产业萎缩,全球丙烯15其它80.6腈生产在向亚洲转移。据报道,日本旭化成旗下合计640子公司——旭化成化学(AKC是目前世界上第二AKC新工厂将在位于韩国蔚山的全资子公大丙烯腈供应商,也是亚洲最大的供应商,公司表司 Tong Suh石化生产基地建设,2011年8月,该示将通过产能扩张来进一步扩大公司的丙烯腈业公司与沙伯公司(SABC)在沙特朱拜勒合资建设务。该公司表示将在韩国蔚山新建一套大型丙烯20万t/a丙烯腈项目,该项目采用丙烷原料工艺,收稿日期:201208-09计划于2013年建成投产。根据旭化成化学预测,作者简介:田原(1965-),男,辽宁东沟县人,中国石油未来丙烯腈醇、丙酮氰醇、甲甲酯、乙腈、丙烯腈等的生产管理、技术中国煤化是诸如中开发和技术管理等工作国、韩国和台CNMHG强劲。旭化化工科技第20卷成目前拥有丙烯腈总生产能力95万t/a,其中包括本丙烯腈公司的合资公司将新建1套20万t/a在日本水岛30万t/a,川崎15万t/a,在韩国蔚山的丙烯腈装置和1套4万t/a的氰化钠装置。新30万t/a,在泰国马塔堡工业区20万t/a(已经于建装置将成为中东地区首套丙烯腈和氰化钠生产2011年12月建成投产)。待韩国蔚山和沙特朱装置拜勒的丙烯腈装置建成后,旭化成公司丙烯腈总1.2中国生产情况产能将达到1395万t/a1。2011年,中国丙烯腈总产能129万t/a,总产据悉,沙特基础工业公司已经同意与日本旭量约为111万t负荷率为86%。2011年中国丙化成和三菱公司组建一家合资企业,在沙特新建烯腈生产企业生产能力及产量见表2。和运营丙烯腈和氰化钠装置。这个命名为沙特日表22011年中国丙烯睛生产企业生产能力及产量序号生产厂家生产能力/(万t·a-1)产量/(万t·a-1)工厂地点吉林石化公司丙烯腈厂吉林省吉林市234上海赛科石油化工有限责任公司上海市金山区中石化上海石油化工股份有限公司13.171上海市金山区中石油抚顺石油化工公司8.18辽宁省抚顺市中石油大庆石化分公司678中石油大庆炼化分公司安庆石化腈纶有限公司中石化齐鲁分公司中石油兰州石化分公司98888348.40黑龙江省大庆市8.25黑龙江省大庆市8.67安徽省安庆市山东省淄博市甘肃省兰州市山东齐鲁石化齐泰石油化工有限公司0.377山东省淄博市129111.394由于国内市场丙烯腈的下游需求旺盛,对丙建设26万t/a丙烯腈生产装置、8万t/a聚甲基烯腈的需求潜力仍然巨大。上海赛科石化公司拟丙烯酸甲酯(PMMA)生产装置、原料成品罐区等建1套26万t/a丙烯腈新装置,现已通过环保审辅助生产设施以及循环水、变配电系统等公用工批。2011年3月中旬,由中国万达集团总投资39程。未来几年国内计划新建扩建的丙烯腈装置共亿元的26万t/a丙烯腈项目在山东东营港经济计9套,见表32开发区开工建设。项目占地面积15万m2,主要表3国内计划新建扩建的丙烯腈装置字号公司名称产能/(万t·a-1)备注大连福佳大化石油化工有限公司26新建2011年8月底投产中国石油大庆石化公司扩建,2011年建成投产安庆石化腈纶有限公司扩建,2012年下半年建成投产新加坡明志石化位于江苏盐城市大丰港经济区,2011年建成投产456789上海赛科石油化工有限责任公司新建,建设周期为2011~2013年中海石油化学股份有限公司位于海南计划于2013年4月正式建成投产中国万达集团拟建,位于山东东营港经济开发区天津海力达化工有限公司新建,预计2013年建成投产上海赛科石化公司新建10山东万达集团新建合计HE中国煤化工CNMHG第6期田原,等.丙烯腈生产、市场与技术进展表42006~2011年丙烯腈消费情况2市场年份产量进口量出口量表观消费量进口依存度2.1国际市场006101.4128.625.2011年,由于亚洲需求增长速度超出预期,2007104.243.60.2147.629.5全球丙烯腈的总需求量达到500万t,比2009年094.22.50122.123.4200996.745.1141.831.的总需求量增加了约7%。201010944.60.0153.631.1世界丙烯腈主要消费地区是亚洲、欧洲和北2011111.3948.15159.5美。亚洲是世界最大的丙烯腈消费地区,占全球中国依然是丙烯腈进口国,2011年丙烯腈进总消费量的64%左右而中国则是亚洲地区最大口量比上年有所增加,达到48.15万t,出口量为的丙烯腈消费国。欧洲地区丙烯腈消费量占零。2009~201年,中国丙烯腈进口量占总消费20%左右,美洲地区丙烯腈消费量约占11%。比率保持在30%以上,但随着国内丙烯腈生产能2011年世界丙烯腈消费结构见图1。力提升,这一比例在未来几年会逐渐下降。己二腈/己二胺,5%丁腈橡胶,3%今后几年中国ABS需求有望以年均6.4%腈纶,41%其它,1%的速度快速增长。此外,国内丁腈橡胶行业发展也十分迅猛,2012年以后将有多套装置投产,其ABS/SAN在丙烯腈中的消费比例将有所上升。丙烯酰胺树脂,43%2011年丙烯腈的表观消费量为159.54万t图12011年世界丙烯腈消费结构比2010年丙烯腈的表观消费量略有增加。2006~2011年丙烯腈表观消费量的变化走势见图2。2.2国内市场国内丙烯腈主要应用于合成纤维、合成橡胶、合成树脂等领域,其中,腈纶约占丙烯腈总需求的40%,ABS树脂占35%,其它占25%2012年,因无扩能计划,且部分装置可能永久关闭,丙烯腈在腈纶中的消费比例继续下滑。200620072008200920102011ABS树脂超过腈纶成为丙烯腈最大的消费领域年份2011年,占丙烯腈消费比例最高的腈纶市场图22006~2011年丙烯腈表观消费量行情低迷,国内腈纶厂整体负荷处于中等水平,另一主要下游产品ABS生产也不温不火,没有出现西美信息研究员苏燕军表示:虽然原料丙烯对丙烯腈的旺盛需求。受棉花、粘胶低迷影响,腈供不应求的形势依然严峻,随着新产能的投产,国纶棉纱出货滞缓;同时齐鲁石化腈纶装置、吉盟腈内丙烯腈的供应将不断提升。未来几年,ABS树纶装置和奇峰腈纶装置在2011年的5月进行检脂,丙烯酰胺和丁腈橡胶将成为丙烯腈需求的亮修,对原料丙烯腈的需求更一步减少。国内通胀点。国内丙烯腈市场将迎来新的高速发展时期。势头没有得到有效控制,抑制通胀仍是我国宏观总的来看,未来几年我国丙烯腈需求将以年均调控的首要目标;美国信用评级降低,保护主义抬7%~8%的速度增长,2013年将接近190万均头,对中国腈纶、ABS、丙烯酰胺等出口产品进行2.3价格分析与预测打压;腈纶纤维价格下跌,ABS生产商开工不足,2011年1~3月份,受国际原油和丙烯价格丙烯酰胺生产商库存量增加等都减少了丙烯腈上涨、日本大地震、 Acrior公司位于巴西cama市场的需求量34。cari的9万中国煤化工end性能材2006~2011年丙烯腈消费情况见表4。料公司位于iYHCNMHGt/a丙烯腈·66化工科技第20卷厂、韩国泰光和美国绿湖的丙烯腈装置停车检修降低负荷生产导致现货供应不足,导致年底价格影响,中国石化发展公司(CPDC)的装置出了事小幅回升。2011年华东地区丙烯腈市场价格走故后,CPDC在4月5日停下了高雄9.5万t/a丙势见图4烯腈生产线中的一条生产线,丙烯腈市场供应不22020000足,价格大涨,4月份东南亚丙烯腈价格更是上冲思至2900美元/t。丙烯腈价格急剧上涨使得下游14000腈纶生产商不能获得足够的原料,不得不降低装置负荷率,甚至停产。随着欧债危机持续深化,美点8§§§§§债问题迟迟得不到解决,全球经济形式处于下行风险,危机慢慢地渗透到各行各业,同时国际原油日期价格大幅下跌,原料丙烯价格走低。从7月份中图42011年国内丙烯腈市场价格走势旬至11月上旬近四个月的时间国际丙烯腈市场处于持续下滑的趋势跌幅约达1370美元/t,将随着新建、扩建的ABS树脂、丙烯酰胺和丁2011年丙烯腈市场拉至谷底③。腈橡胶的建成投产,国内丙烯腈市场将迎来新的2011年1~12月丙烯腈国际价格走势图犯高速发展时期,对丙烯腈的需求潜力仍然巨大。图3。预计2012年丙烯腈的价格还会继续增长。3进出口分析及预测呎将0q02011年,丙烯腈下游腈纶市场行情低迷,开工率仅约七成,主要下游产品ABS生产装置开工率大约维持在约八成,因此,中国市场需求与89101l122010年基本持平,丙烯腈进口量没有增加,全年月份累计进口量达到48.15万t,比2010年的进口量图32011年1~12月丙烯国际价格走势图略高。2011年我国丙烯腈进口量及来源见表5。表52011年我国丙烯牌主要进口来源及其进口量2011年,我国丙烯腈市场总体呈现震荡下跌格局。下游腈纶纤维和丁腈橡胶价格大跌,直接国家或地区进口数量/万t所占份额/%美国17.1831.71拖累了丙烯腈行情。2011年1~10月份我国腈韩国13.54纶产量为57.7万t,较2010年同期增长4%,由日本922.13于国内腈纶生产商对丙烯腈原料需求量增长不中国台湾快,且12月份腈纶纤维价格较8月份大跌5600俄罗斯联邦0.741.36其它2.895.34元;丁腈橡胶(11月18日最低价为18500元/t)合计54.1712月较8月份大跌至7200元,对丙烯腈价格下跌起到了推波助澜的作用。年初市场供应紧张由表5可知,我国的丙烯腈进口来源主要是国内丙烯腈价格一度攀升至21000元/t以上美国、韩国、日本和中国台湾,它们的总进口量约但从7月份开始,由于下游市场持续低迷,国内丙占国内总进口量的93%。其中来自于美国的丙烯腈市场价格一路下跌。11月初华东地区丙烯烯腈主要是英力士公司位于美国的丙烯腈装置的腈主流成交价跌至10900元/t的年内低点(而严品。2010年国内丙烯腈最低价在15900元/t)。12011年YHa中国煤化工方式主要是月上半月,中国,日本,韩国和台湾的丙烯腈厂商般贸易CNMHG贸易量的第6期田原,等.丙烯腈小产、市场与技术进展92.52%。具体贸易方式和贸易份额见表6。Ce、Pr、Nd、Sm或者它们的混合物;C是Ti、Zr囊62011年我国丙烯进口贸易方式V、Nb、Ta、Ge,Sn、PbSb、P、B、Te或者它们的混贸易方式进口数量/万t所占份额/%合物;D是Ru、Rh、Pd、Rc、Os、Ir、Pt、Ag或者它般贸易92.52们的混合物。a=10,b=0.1~1.5,c=0.5~3.0进料加工贸易3.88d=0.01~2.0,e=0.02~1.0,f=2.0~9.0,g=来料加工装配贸易3254.170~5,h=0~3,i=0~2,k=10~200以及j是由其它元素(不包括硅)的化合价决定的氧的原子4科研开发及技术进展比:(a×2+d×2)/(b×3+c×3+e×1+f×2+g×3)=0.90~1.0010)。目前,丙烯腈的科研开发主要集中在新型催上海石化股份有限公司通过分析丙烯腈装置化剂的开发、工艺控制及后处理工艺改进等方面°E113和HX-101冷却器泄漏不同介质物料时对中石化齐鲁分公司腈纶厂将膜法富氧局部增循环水水质的影响以及通过物料泄漏后循环水氧助燃技术用于丙烯腈装置的废水焚烧炉,这是中微生物和冷却器腐蚀速率的变化趋势,为查找、该技术在丙烯腈行业废水焚烧炉上的首次应用°判断可能泄漏物料的冷却器提供了一定依据和方该技术实施后净节能率达18.3%同时减少烟气法,同时针对不同泄漏介质的特性采取投加生物及有害物的排放量,具有显著的经济效益和社会分散剂、在线黏泥剥离剂等阻止循环水水质恶化效益6。的对策措施得到了实践的验证,对今后处理循环中石化齐鲁分公司腈纶厂还将SAC200催水系统泄漏有一定的借鉴作用化剂应用于在丙烯腈装置中的工业应用,装置综合水平达同行业较高水平7。5结束语日本旭化成株式会社发明了丙烯腈生产用催随着科学技术的不断发展,丙烯腈工业呈现化剂8。该催化剂中含有复合金属氧化物,在丙几大发展趋势:一是以丙烷为原料的丙烯腈生产烯氨氧化反应中具有较好的丙烯腈选择性和较高路线在逐步推广,二是新型催化剂的研究依旧是的收率。国内外学者研究的课题,三是装置规模大型化。三菱化学三菱丽阳合资公司( Dia- nitrix)研根据国内外丙烯腈市场及生产技术发展趋势,提究了丙烯腈合成用混合氧化物催化剂的制备方出如下建议。法。。例如:向SO2溶液中连续加入(1)偏钨酸(1)依托国内自己的科研力量,积极探索丙铵溶液,(2)HNO3、Fe(NO3)3、KNO、RbNO3、烷法制丙烯腈新路线,并积极推进催化剂的国产Co(NO3)2八、N(NO3)2、Mg(NO3)、Cra(NO3)3、化进程形成具有自主知识产权的自有技术。硝酸铈和Bi(NO3)3的混合物水溶液,(3)偏钨酸(2)丙烯腈下游产品很多,如丙烯酰胺系列、铵,(4)HPO得到淤浆水溶液,将该淤浆水溶液聚丙烯腈纤维、含腈弹性体、已二腈等,在经济日经过干燥煅烧后得到该催化剂。利用该混合催益发展的今天,市场显得尤为重要,建议注重生产化剂合成的丙烯腈收率较高为831%,转化率达技术的同时,注重市场的动向,要大力发展有前景到98.6%。的下游产品,拓宽潜在市场。该公司还研制了一种新的生产丙烯腈的催化[参考文献]剂,该催化剂可以长时间地保持较高丙烯腈收率,[1]日本旭化成加快丙烯腈扩能全面推进全球战略[EB/OL其组分为Mo2 Bi, Fe Warbea B ChD.o(SiO2)化工资讯其中A是Ni、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Cu、Zn、Cd[2]201年我中国煤化工.化工在线,或者它们的混合物;B是Al、Cr、Ga、Y、In、LaCNMHG化工科技第20卷[3]亚洲丙烯腈生产商纷纷削减产量[EB/OL.中国石化新闻nitrile and method for producing the same [P]. JP:2010253414A,2010-11-11[4国内丙烯腈市场价格阴跌不止[EBOL]中国化工报,[9] Miyagi Kenichi, Yanagida Motoo, Watanabe hiroichi,etal2011-08-15.Method for producing compound oxide catalyst for synthesi[5]丙烯腈市场迎来新的发展时期[EB/OL]中国经济网zing acrylonitrile [P]. JP: 2010240593A, 2010-10-282011-08-08[10] Hirokazu Watanabe, Motoo Yanagita, Kenichi Miyaki. Cata-[6]张沛存丙烯腈装置废水焚烧炉膜法富氧助燃[J.膜科学lyst for producing acrylonitrile and process for producing与技术,2010,30(5):59~acrylonitrile [P]. US: 8034737,2011-10-11.[7]王效斗.SAC2000催化剂在丙烯腈装置的工业应用[J齐[11]许子瑜.丙烯腈装置物料泄漏后循环水水质变化及对策鲁石油化工,2010,38(2):100~103].工业水处理,2010,(7):70~74[8] Utashima Kenji, Fujii Yuichi Catalyst for producing acrylo-roduction, market and technical development of acrylonitrileTIAN Yuan, GUo Zhong-yang, LU Shu -lai?(l. Acrylonitrile Factory of Jilin Petrochemical Co. Ltd, Petro China, Jilin 132021 China;2. Synthetic Resin Factory of Jilin Petrochemical Co Ltd, Petro China, Jilin 132021 China)Abstract: Production capacity, actual output, market demand and price of acrylonitrile both at homeand abroad were summarized in this paper. The actuality and development trend of acrylonitrile plantswere analyzed, research development and technology progress of acrylonitrile were introduced, andsome advices for domestic acrylonitrile industry were also put forward.Key words: Acrylonitrile; Production; Market; Research &.development(上接第62页Utilization status and development trend of cassava residueYUE Jun, HU Shi-yang, HUI Ji-xing, XU You-hai, WANG Ji-yanJIN Gang, GAO Yu-ling, WANG Long-hui, LIU Hai-jun, ZHU Qing-wei(Research Institute of Jilin Petrochemical Co Ltd, PetroChina, Jilin 132021, China)Abstract: Cassava residue generated in the production process of cassava starch and fuel ethanol, In re-cent years, with the increasing demand of starch, especially the development of cassava fuel ethanolmore cassava residue was produced. At present, because of no suitable way for cassava residue utilization, more cassava residue was stored in open air or landfills, which caused serious environment pollution. In this paper the main utilization ways of cassava residue were reviewed and forecasting the futureprospect of cassava residue utilization.中国煤化工Key words: Cassava; Cassava residue; UtilizationCNMHG