酒中甲醇测定方法的研究进展

酿酒科技2006年第1期(总第139期)· LIQUOR- MAKING SCIENCE& TECHNOLOGY2006No.1(Tol.139)酒屮甲醇测定方法的研究进展李永生1,齐娇娜2,高秀峰3(1四川大学化学工程学院,四川成都610065;2.东北电力学院应用化学系,吉林吉林132012;3.四川大学华西基础与法医学院,四川成都610065)摘要:测定醇中甲醇的方法主要有比色法、GC法、HPC法、固定化酶FIA法、酶电极法、激光拉曼光谱法、 Fourier变换红外光谱法、折射法和蒸馏法9种。GC法、HPLC法、激光拉曼光谱法和 Fourier变换红外光谱法不适合现场的快速监测;折射法和蒸馏法其测定精度不高;固定化酶FA法和酶电极法(与比色法相比)具有使用仪器简便、操作简单、分析速度快、选择性好、灵敏度高的特点;固定化酶FA法能实现自动分析。现行GB2757-81国标规定不同原料酿制的白酒中甲醇的安全含量不同是不合理的,建议修改其甲醇对人体的安全含量,控制在400mg几以下。孙悟)关键词:白酒;甲醇;测定;研究进展中图分类号:TS262.3;TS261.7;0623.411文献标识码:A文章编号:1001-9286(2006)01-008406Research Advance of Methanol Determination Methods for WinesLI Yong-sheng, QI Jiao-na and GAo Xiu-feng(1. School of Chemical Engineering, Sichuan University, Chengdu, 610065; 2. Northeast China Institute of electric power engineeringJilin, 132012; 3. West China School of Preclinical and Forensic Medicine, Sichuan University, Chengdu, Sichuan 610065, China)Abstract There were nine methanol determination methods for wines including colorimetric method, gas chromatography(GC), high performance liquid chromatography(HPLC), immobilized enzyme flow-injection analysis(FIA),enzy-matic electrode, laser roman spectrum, Fourier transform infrared spectrum, refraction and distillation and so on. GCHPLC, laser roman spectrum and Fourier transform infrared spectrum were unsuitable for on-the-spot rapid determinationThe precision of refraction and distillation methods was not so accurate. FIA and enzymatic electrode(compared with colorimetric method)had the advantages such as simple instrument, convenient operation, rapid analysis, high sensitivityand good selectivity. Besides, FIA could realize automatic analysis. The currently available GB2757-81 was unsound because there was a provision in GB2757-81 that methanol safety contents in liquor produced by different raw materials weredifferent. It was advised that methanol safety content should be controlled less than 400 mg/L in all liquor. (Tran. by YUEYangKey words: liquor; methanol; determination; research advance酒包括发酵酒蒸馏酒及配制酒,其乙醇含量05%中会自然产生甲醇、乙醇和其他有机物质;由于甲醇和60%(vv);发酵酒包括啤酒、葡萄酒、果酒和黄酒;蒸乙醇的沸点接近(分别在647℃和783℃),很难分离,馏酒包括白酒、白兰地、威士忌、伏特加和朗姆酒;配制所以,白酒中不可避免地含有一定量的甲醇。饮用含有酒(露酒)是以发酵酒、蒸馏酒或食用酒精为酒基,加入适量甲醇的白酒,对人体不会造成伤害;但白酒中甲醇可食用的辅料或食品添加剂,进行调配、混合或再加工含量超标,对消费者的健康会造成严重伤害。甲醇过量制成的,已改变了其原酒基风格的饮料酒摄入可使人体的中枢神经系统麻醉,视神经系统及视网甲醇是一种比乙醇价格低、带有酒精气味且难以凭膜发生病变,导致头痛、恶心、视力模糊,严重时导致失感官区别于食用酒精的工业原料,是酒中的有害成分,明或死亡;甲醇在体内不易排出,有积累的作用,即使是为白酒卫生标准中的重要控制指标之一。白酒生产过程少量甲醇也能引起慢性中毒。甲醇对人体的致死量为收稿日期:2005-09-02作者简介:李永生1958-),男,山西襄垣人,教授,留日博士,博士生导师,现主要从事化学分析自动化、固定化酶荧光分析、生物传感器等方面的研究,撰写、出版专著2部,在国内外重要期刊上发表英文论文12篇,日文论文11篇,中文论文41篇,SC收录14篇,F收录11篇中国墚化工李永生,齐娇娜,高秀峰·酒中甲醇测定方法的研究进展85143mgkg(体重),正常人若误饮甲醇10g左右就足以致nm)来确定酒中甲醇的含量是否超标。该法甲醇线性范死;甲醇在人体内氧化成甲醛、甲酸,毒性分别是甲醇围为200-1000mgL的30倍和6倍;另外,甲醇还能使人体造成严重代谢性2001年,高文惠等在国标法的基础上将测定温度中毒,皮肤经常接触少量甲醇液体可引起皮炎。改为35℃,反应时间和显色时间分别增加到25min和GB2757-81规定,以谷类为原料酿造的60度蒸馏酒中60min,对鸭溪窖酒样进行测定,得到的RSD<092%,甲醇含量<400mgL,用薯于及代用品为原料酿造的蒸回收率为88%118%,对国标法的精度有所改善。馏酒,甲醇含量<1200mgL,高于或低于60度按60度2004年,张文对国标法作了一些改进。国标法是折算。正规酒厂生产的酒中甲醇含量超标的情况较少,在标准系列中先添加无甲醇的乙醇后再定容。其认为先作坊式生产的白酒中甲醇含量超标的情况较多。加乙醇,乙醇挥发性大,对测定结果有影响,导致回收率白酒生产分为粮食发酵和食用酒精勾兑两大类,不不好。所以他采用先加水(450mL),再用无甲醇的乙醇用这两种方法生产的白酒都是假酒。假酒中有冒牌假酒(0.50mL,60%)溶液定容(500mL)。另外,该作者将样和用工业酒精或甲醇勾兑的毒性假酒;前者主要发生在品液和标准液加入2mL高锰酸钾/磷酸溶液,在热水大城市或城镇,全国17种名酒,市场上都有假冒品种;浴中放置10min代替国标法的直接放置10min,使甲后者主要发生在农村,致人伤死事件屡有发生;我国发醇被高锰酸钾充分氧化成甲醛;样品和标准各加5mL生的多起大范围酒类中毒事件中,酒中甲醇含量在品红-亚硫酸溶液后,于热水浴中静置30min,使甲醛在2400~41100mg。定的温度下与品红-亚硫酸充分反应生成蓝紫色化合我国是酒类产品消费大国,白酒消费量居世界之物。改进后的方法受热均匀,显色稳定,重现性好首。因此,准确、便捷测定和严格控制酒中甲醇含量,对(RSD<1l1%),回收率为99%-102%。于保证广大消费者的健康具有重大意义。目前,国内外变色酸比色法。变色酸法也称铬变酸法,甲醇在酸检测酒中甲醇含量的方法主要有比色法、气相色谱法、性条件下被高锰酸钾氧化,生成甲醛,甲醛在浓硫酸溶高效液相色谱法、固定化酶流动注射分析法酶电极法液中与变色酸反应形成紫色化合物(580mm),其吸光度激光拉曼光谱法、 Fourier变换红外光谱法、折射法、蒸馏与甲醇含量成正比。过剩的高锰酸钾,在与变色酸反应法等。因此,本文对各类酒中甲醇的测定方法、应用及研之前,用偏重亚硫酸钠除去。该法与酒中其他醇类、醛类究进展进行了综述。(除甲醛)酸类不反应,专一性较好;和上述国标法相1酒中甲醇的各种测定方法比,操作简单、快速、灵敏、显色稳定,具有较大的实用价值;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯11比色法(分光光度法)类化合物及NO2等对测定有干扰。比色法是以生成有色化合物的显色反应为基础,通202年,王红勇等在变色酸法的基础上,通过改过比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定待测组分用固体试剂、混合试剂及微型光电比色计,建立了一种含量的方法;使用的仪器简单,方法精度可以满足酒中适用于现场白酒中甲醇测定的简易方法,将原来的水浴甲醇卫生标准要求,但是由于比色法存在着操作繁琐、加热反应30min,缩短为室温反应10min;此法检出限稳定性差的缺点特别是受乙醛酚葡萄糖等成分的影为40mgL,回收率为94%-105%;与气相色谱法比较,响较大,故在应用上出现了吸光度不稳定、偏差大和重无显著性差异。现性差等问题。2003年,任静波等基于变色酸法提出了一种白酒品红-亚硫酸比色法。该方法用于蒸馏酒与配制酒中甲醇含量的快速定性方法。她分别用低(浅紫红)中中甲醇的测定(GB5009-2003)。其原理是甲醇被氧化(紫红)、高(深紫红)3种浓度的甲醇标准液与样品对(10min成甲醛后,与品红亚硫酸反应(30min),生成蓝比,可得样品中甲醇大概浓度。该方法操作方便、设备简紫色化合物,显色温度要大于20℃,最后与标准系列比单,可用于快速普查测定,其检出限可达到50mgL。较来定量甲醇的浓度。其检出限为200mg/L。24-二硝基苯肼比色法。2004年,陆纯明等提出1994年,周坚勇吧用多点标准加入法,对酒样中甲用24-二硝基苯肼作为显色剂代替变色酸测定酒中甲醇进行了比色测定,其线性范围为200-600mg/L,相对醇的检测方法。甲醇经高锰酸钾氧化为甲醛,甲醛在标准偏差(RSD)为29%4.0%,该法能消除乙醇对甲pH12条件下与24-二硝基苯肼反应生成稳定的酒红色醇测定的影响。腙类物质(390mm);该方法的回收率为94%-105%,2000年,徐道连等則基于品红亠亚硫酸比色法提出RSD<06%,检出限为27mg/L种新方法。由于化学反应,样品酒中的组分将会在薄1.2气相色谱法层板上分离,甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛经显色剂〔品气相色谱(GC)法用于甲醇含量测定最早由红-亚硫酸)显色,用色敏器件(三色硅)检测(35℃,590 Caggiano和Beck提出叫。1976年,沈尧绅等人使用中国墚化工酿酒科技2006年第1期(总第139期) LIQUOR-MAKING SCIENCE& TECHNOLOGY2006No.1(Tol139)DNP- Tween混合柱,对白酒中醇酯等主要成分采用液直接影响着分析的准确度,所以常选用耐高温、柱效高、体直接进样法进行GC分析。之后,GC法在我国酒类的化学性质稳定的交联石英毛细管柱。柱寿命与它的使各种成分测定中的应用越来越广泛用温度成反比,采用稍低的温度可显著提高柱的寿命,121填充柱GC法程序升温到高温时所维持的时间越短对柱的寿命影响GDxX-102填充柱GC法。该法为现行的“蒸馏酒及越小配制酒卫生标准的规定方法”(GB/T5009-203)中规定1992年,蔡心尧等四采用PEG-20M交联毛细管柱的甲醇和髙级醇类测定的第一法。它利用甲醇在氢火焰直接进样技术对酒中醇酯进行了分析。但由于柱性能中的化学电离进行检测(FID),根据峰高与标准比较定的限制,进行程序升温操作也无法将甲醇完全分离开量;色谱柱长2m,内径4m,材质为玻璃柱或不锈钢柱;(与乙缩醛重合并与乙酸乙酯分离不够好)。固定相采用GDX-102(60~80目);汽化室和检测器温1998年,许庆琴等采用HP-20M石英毛细管柱度为190℃,柱温为170℃;载气(N2)流速和氢气(H)流测定酒中甲醇和杂醇油,柱温起始为60℃,进样3min速均为40mL/min,空气流速为450mmin;进样量为后,以5℃/min升温,至130℃后保持恒温汽化室温度05L;由于GDX-102在保存和使用中较易吸附水分而150℃,检测器(FD)温度250℃,载气(N20.5 mAin,失去活性,使用前和用过一段时间后需进行活化处理尾吹流速20mL/min,分流比45:1,进样2L。该法测得1,同时由于GDX的疏水性,水在大多数有机化合物之甲醇检出限0012mg/L,相对标准偏差0.40前流出色谱柱,其干扰使基线上漂,影响甲醇测定的准2001年,黄艳梅等四采用CP-Wax57CB毛细管柱确性。测定酒中甲醇和杂醇油,柱温起始为50℃,恒温2min胡红梅等对上述国标法进行改进,采用色谱柱程后,以4℃/min升温至100℃,再以10℃min升温至序升温法。色谱柱温度先设为150℃保持2min,然后210℃,继续恒温约16min,汽化室温度230℃,检测器以20℃min升至170℃,保持10min,载气(N2)流速为(FD)温度240℃;载气为高纯氮,柱头压为20psi,柱流40mL/min,氢气(H2)流速为30m/min,空气流速为量136 ml/min,尾吹气39 mL/min,空气400 ml/min,400m/min;进样量1L。该法甲醇保留时间098min,氢气30mL/min,进样量1L。甲醇测定的RSD<391%接近2min时乙醇才出峰,获得了较好的分离效果。回收率101%109%DNP混合柱GC法。DNP混合柱是在邻苯二甲酸2002年,朱任群等采用交联FFAP弹性石英毛细二壬酯中加入一定量的吐温60(或吐温80)配制而成,管柱测定了酒中的甲醇和杂醇油,载气(N2)流速13通常DNP加量为20%,吐温量为7%。其优点是采用m/min,氢气流速30mmin,空气流速440mL/min,分恒温分析,一般色谱仪均可使用;方法简便,易于掌握;流比1:52,柱温起始为40℃,保持4min,以20℃/min填充柱的性能稳定、耐用,装柱成本较低廉U。升至180℃,保持1min,汽化室温度为200℃,检测器DNP-Twe标准柱用于酒中乙酸乙酯的测定,(FI)温度为220℃。甲醇测定的RSD21%,回收率为也常被用于测定甲醇。但实际应用时又常出现误差大、99%~101%,线性范围50-1500mg/L。重现性差的情况,甚至出现甲醇、乙醇分不开或甲醇采用毛细管色谱法能一次直接进样,快速测定乙出不了峰的情况四;釆用DNP混合柱分析白酒样品时醛、甲醇、正丙醇、异丁醇、异戊醇及有关酯类组分的含间较长(40min样品),难以满足快速分析的要求。量,干扰小,测定下限可达1mgL;但复杂的测定程序方沛等四提出一种添量加减GC法,即在内标法的如升温、分流、尾吹、基线补偿等,用一般的中低档色谱基础上在试样中添加甲醇标样进行色谱分析,将检出的仪不能满足。甲醇量减去添加的甲醇量,即为样品中的甲醇含量。此123顶空GC法方法能检出白酒中较低含量的甲醇。静态顶空GC法是将密闭容器中的样品在一定的填充柱GC法采用直接进样时,甲醇出峰早,但第温度下与其上方的蒸汽达到平衡,然后抽取上方蒸汽以二个样品注入之前,必须等其他成分全部流出色谱柱后供GC分析。该法用于酒中甲醇测定比直接进样法有更方可再进行;这对只测定甲醇来说是很浪费时间的四。高的精密度和准确度,不受非挥发组分的干扰,缺点是另外,由于食用酒成分非常复杂,有的高沸点成分流不如果样品中甲醇含量很低,必须进行大体积进样,使得出柱子而留于气化室和色谱柱,污染气化室和色谱柱,挥发性物质色谱峰的初始展宽较大,影响色谱的分离效对分析造成于扰,缩短色谱柱的使用寿命四。能。122毛细管柱GC法2001年,刘兴平等B用10%ODPN作固定相,测定在国家酒精通用试验法(GB3942-94)中,毛细管柱了酒中的甲醇。载气(N2)流速35 mAin,氢气流速25GC法被列为杂醇油和甲醇测定的首选方法。此法具有mi/min,空气流速300mL/min,柱温45℃,汽化室温度灵敏度高、分离效能和选择性好的优点。毛细管柱质量100,检测器温度120℃其平均分析周期8min,分析中国墚化工李永生,齐娇娜,高秀峰·酒中甲醇测定方法的研究进展速度是国标GDX-102柱的228倍。C2H5OH CH30H022002年,刘江勋等采用GDx102AOD(60-80目)不锈钢柱,在柱温10℃,汽化 CHaCHOHHCHO1/202+H20NAD+室和检测器(FD)温度190℃,载气(N)流1-e2shz√∠Q2FDH速255mmin,氢气为100kPa,空气为cc0HcoxNADH1-MPMSH202+Luminol200kPa的实验条件下,测定深色酒中的甲醇;其测定范围为100~1200mg,回收率Fluorescence detection Chemiluminecence detection为95%-105%,RSD<2.0%顶空固相微萃取-GC法,固相微萃取图1测定甲醇的酶催化反应原理(SPME是近十年来新兴的分析技术20世化酶反应器。此方法和常规的生物酶法相比,试样用量纪90年代,由 Pawliszyn等人首次提出,其显著优点是少,操作简便,反应条件容易控制;甲醇的测定范围为将萃取、浓缩合二为一,操作简单,实现了样品的在线浓013-25mgL,检出限为004mg/L,RSD<1.8%集与捕集,最大程度上避免了离线溶剂提取和浓缩的烦琐。顶空/固相微萃取装置由手柄和涂有不同固定相或吸附剂的纤维萃取头组成;通过萃取头的涂层对顶空中AOD/CAT R(NAD+)的有机挥发性物质的吸附和随后的解脱吸附分析来完P成分析的过程。FDH刘红河等网以环氯树脂作为SPME装置的固相涂carriarbufferDHW层,测定了啤酒、葡萄酒和保健酒中的甲醇和杂醇油,检pH8.0出限为004mg/L,RSD<41%,回收率为8l%~110%;与顶空GC法相比,灵敏度可提高20~300倍。P,P2蠕动泵,I1,I2进样阀W一排废,D一检测器顶空进样GC法与直接进样GC法相比,具有进样图2测定酒中甲醇的流动注射固定化酶分析系统量少、分析时间短(10min)重现性好、准确度高等优Sekine等匈在上述反应的基础上,添加了1点。其缺点是一般顶空进样都需要自动的顶空进样器,MPMs,用FA化学发光法测定了甲醇(图3)。NADH成本较高。被1-MPMS脱氢氧化,生成1- MPMSH2,最后11.3高效液相色谱法高效液相色谱法(HPIC)具有高效灵敏选择性能 MPMSH2和溶解氧作用产生过氧化氢过氧化氢浓度与甲醇浓度成正比关系。该方法中加入CAT不仅是为了好、分析速度快等优点,被广泛应用于石油、化工、环境增加AOD的稳定性和提高甲醇检测的灵敏度,由于化卫生、食品工业及医药卫生等方面采用HPLC法测学发光法是用过氧化氢定量甲醇浓度,所以第一阶段产定酒中甲醇时,需要对样品进行预处理,使分析过程复生的过氧化氢必须除去,以免影响最后的结果。该方法杂化。Chen等采用HPLC法对乙醇溶液中的微量甲醇的检测范围为01-100mg/L,检出限为01mgL,每个进行了测定,线性范围为6~640mgL,甲醇的检出限为样品的响应时间≤2min,相对标准偏差≤3%,该检测3 mg/L, RSD<16%.体系对甲醇具有良好的选择性,对甲醇的灵敏度大约是14固定化酶-流动注射分析法流动注射分析(FA结合固定化酶用于甲醇测定醇的50倍。是目前的新方法4。其多酶催化反应原理见图1(a)所示。甲醇被醇氧化酶(AOD催化氧化生成甲醛,甲醛再mL/minR1AOD+CaT+FDH在甲醛脱氢酶(FDH的催化作用下进一步被NAD氧化为甲酸,同时生成荧光物质NADH,最后用荧光检测NADH的荧光强度定量甲醇含量。反应流程设计时将过氧化氢酶(CAT)和AOD混合使用;因为,CAT可以增加AOD的稳定性;在CAT存在的情况下,过氧化氢也可以将甲醇氧化为甲醛,这就P蠕动泵,D_检测器,R一记录仪,W--排废图3基于流动注射固定化酶化学发光法测定甲醇的分析系统加快了生成甲醛的速度,因此,可以提高检测甲醇的灵敏度。1.5酶电极法Maria等基于以上原理,在FIA系统中(图2)连酶电极法的原理是将酶活性物质盖在电极表面,接了一个 AOD/CAT固定化酶反应器和一个FAD固定这层酶活性物质与被测的有机物或无机物(底物)反应,中国墚化工88酿酒科技2006年第1期(总第139期) LIQUOR- MAKING SCIENCE& TECHNOLOGY2006No1(Tol139)形成一种能被电极响应的物质。Gule等人将AOD固1.9蒸馏法定在一个Pt电极表面,在0.7V直流电作用下,由于根据甲醇(647℃)和酒精(783℃)的沸点不同,在AOD的催化,样品中的醇类物质在溶液中发生电解反647~78.3℃之间进行蒸馏,蒸馏出来的是甲醇,剩下的应产生H2O2,而H2O2会引起电流变化,通过测定电流的是酒精和水,由此可以用于定量酒精中的甲醇含量的。变化间接检测出对应的醇类物质含量;该方法的电解液此方法简单,无需贵重的仪器和化学试剂;但由于甲醇的pH值为80,反应温度30℃;各种醇类对此酶电极的与酒精一起加热蒸馏时产生共沸,使测定结果偏高。该响应灵敏度按以下顺序递减:甲醇>乙醇>丁醇>苯甲方法可用于供销人员购买酒精时防止上当受骗,不适宜醇,甲醇测定范围为0~118mgL。于质量监督部门对酒精考核做检验的依据。16激光拉曼光谱法2结论用激光拉曼光谱法测定乙醇和甲醇的混合液时,其甲醇含量增加会引起拉曼光谱形貌的变化。当甲醇和乙测定乙醇中甲醇的方法主要有比色法、GC法、醇混在一起使两种成分的光谱迭加在一起时,需要找到HPC法、固定化酶FA法、酶电极法激光拉曼光谱表征甲醇存在的光谱特征。对乙醇来说,880cm1,1078法、 Fourier变换红外光谱法、折射法和蒸馏法9种方法。cm和1254cm13个拉曼带特征最明显,乙醇中混有甲GC法HPLC法、激光拉曼光谱法和 Fourier变换红外醇时,在2823cm有拉曼带存在,其强度可用于判断甲光谱法所需仪器都较昂贵,不适合现场的快速监测;折醇的存在、定量甲醇的含量。激光拉曼光谱方法速度射法和蒸馏法利用了甲醇和乙醇的物理性质的差异,但快、用样量少,可用于酒质量的鉴定;但由于其曲线复其精度不高;固定化酶FA法和酶电极法与比色法相杂,难以识别,仅适合于科研。谭红琳等用 Renishaw比,具有使用仪器简便操作简单、分析速度快、选择性的MKI-1000型拉曼光谱仪,测定了乙醇、工业酒精及好、灵敏度高的特点,应该填补到国标中;固定化酶FA食用白酒中的甲醇;仪器的主要参数设置为:Ar离子激法能实现自动分析光5145mm为激发光源,激光功率为25mW,狭缝宽度现行的GB2757-81国标规定的不同原料酿制的白25m,样品处约3mW扫描时间10s,累积次数1次,物酒中甲醇的安全含量不同是不合理的。无论用什么原料镜倍数为20倍,甲醇检测限可达到1.0mg/L。酿酒,其甲醇对人体的危害应该是相同的。所以,无论是17 Fourier变换红外光谱法谷类酒(CH2OH<400mg/L)还是薯于酒(CHOH<120Fourier变换红外光谱仪(FT-R)出现于20世纪70mgL),其甲醇对人体的安全含量都应该控制在40年代,由于其能量高、扫描速度快、光学结构简单,故mg以下,建议修改此国标。FTR技术发展非常迅速。 Garrigues等利用该方法同参考文献:时测定了酒中和其他乙醇饮料中的甲醇和乙醇。其原理[]王元太对白酒中微量甲醇及甲醇超标和甲醇中毒的剖析如下:将试样导入80℃的耐热玻璃反应器中,挥发出来[J酿酒科技,1998,(5):92的甲醇和乙醇蒸汽被载流带人样品池中进行测定,得到[2]周坚勇多点标准加入法测定酒中甲醇[中国公共卫生学的红外光谱呈现两个乙醇特征谱带(1050cm1和880报,1994,13(4):255-256cm)和一个甲醇特征谱带(1030cm,通过测量谱带的]徐道连,钟先信,肖沙里酒中甲醇含量检测方法重庆大面积,实现对同一试样中甲醇和乙醇的测定;乙醇检出学学报(自然科学版),2000,23(2):109-11限为1680mgL,甲醇检出限为316mgL,RSD<1.4%[4]高文惠,罗敏,赵文伟等.白酒中甲醇测定方法的研究门酿酒,2001,28(1):72-74.18折射法[5]李强对影响白酒甲醇检测准确度因素的分析叮酿酒,每种纯液体在一定温度下都有固定的折射率,这是2001,28(4):4849液体的特征常数之一。乙醇和甲醇的折光率差异明显。[6张文测定酒中甲醇的方法改进探讨中国饮食卫生与健在20℃时,水的折射率为13330,随着水中乙醇浓度的康,20042(4):57-58增加,其折射率呈有规律的上升;当甲醇存在时,折射率[7]葛兴郑燕英罗蒨甲醛的几种测定方法[大众科技,会随着甲醇浓度的增加而降低,下降值与加入甲醇的量2004,(11)成正比。因此,测定酒样的折射率,就可以得知酒精中甲[8]王红勇,高志贤陶贵金白酒中甲醇简易检测法研究[中醇含量。该方法适用于80度以下配制酒中甲醇含量国公共卫生,2002,18(6:740.(>2%)的快速测定,尤其适用于甲醇急性中毒酒样的现[9]任静波潘锋曹君白酒中甲醇快速测定法变色酸法)印食品研究与开发,2003,24(3):103-104场快速鉴别与测定。姚庆伟坳采用德国产的折光仪快速[10]路纯明,赵二伟,李沛青.24二硝基苯肼法测定白酒中甲鉴别了乙醇和甲醇。该方法简便快速,容易操作,但准确醇的研究[]郑州工程学院学报,2004,25(1):29-3度不髙,只能大概测出甲醇含量,不能用于微量甲醇的[lM. L. Wang, J. T. Wang,, Y M. Chong. A rapid and accurate测定。method for determination of methanol in alcoholic beverage中国墚化工李永生,齐娇娜,高秀峰酒中甲醇测定方法的研究进展by direct injection capillary gas chromatography []. J. Food酒中的甲醇和杂醇油团色谱,2002,20(1):90-93composition and analysis. 2004, 17( 2): 187-196[35] I. Abdullah, H. Yehia, L Z Benet, Determination of alcohols[12]沈尧绅,曹桂英,孙洁关于白酒中醇酯等主要成分气相色by high-performance liquid chromatography with fluorimetric谱法分析方法的探讨[酿酒,1994,(2):32.detection after pre-column derivatization with 2(4-carboxyph[13]徐葆均,杨盖.实用仪器分析[M]北京:北大出版社,1993enyl)-6-methoxy-benzofuran [J Chromatography A 1996,[14]达世禄色谱学导论LM武汉:武汉大学出版社,1998(724):107-115[5]寇登民,云希勤程序涂渍气相色谱柱的应用-微量有机物[36]CC. Kuo, Y H. Wen, S.S. Wu. 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