3-溴代丁醛缩乙二醇的合成改进

中国医药业朵态 Chinese Journal of Pharmaceutical2003,3410)文章编号:10ul8255(203)10-0487-0l3-溴代丁醛缩乙二醇的合成改进袁春良,叶和珏中国科学院广州化学研究所药物研究室广东广州510650)摘要:巴豆醛先与溴化加成,再与乙一醇缩醛化得到3溴代丁醛缩乙二醇,收率80.8%关键词:3-溴代丁醛缩乙二醇;巴豆醛;缩幡化;加成;合成中图分类号:O626.29文献标识码:A3-溴代丁醛缩醇是有机合成的重要中问体,尤20C下加入无水乙二醇(26ml,0.466mol)和干燥其在萜类化合物的合成中应用广泛,其 grignard试的4A分子筛(35g),混合物20~25C搅拌过夜。剂与α,}烯酮等不饱和羰基化合物进行1,4-加成将 NahCO3(24g,0.286mol)和 Na2 CO反应后,在酸催化下羟醛缩合是合成含环化合物的(12g,0.113mol)混合后缓慢加至如上反应液中重要途径3-溴代丙醛缩乙二醇的合成可用内烯剧烈搅拌,以免产生大量气泡而外溢。加毕后抽滤,醛与乙二醇的饱和HBr溶液反应制得,但收率仅滤液依次用适量饱和 NaHCO2溶液和饱和氯化钠61%,本文参照类似报道…以巴豆醛(2)在饱和溶液洗涤两次。用无水硫酸镁干燥,过滤后减压蒸馏HBr的乙醚溶液中反应,加成得3-溴丁醛,再加人收集69~7lC/798Pa馏分,得淡黄色油状液体乙二醇缩合即得3溴代丁醉缩乙二醇(1)。操作简(21.9g,80.8%)。IR和HNMR证实结构。便易行,收率80.8%。反应式如下:入(10, HB EtO- ArcHo Hd参考文献:1] Bal SA. Marfat A. Helquist P. Cyclopentene and cy-lohexene annulation via copper-catalyzed conjugate实验部分ddition of acetal-containing Grignard reagents [J].JKFX65 AFTIR型红外光谱仪(美国 Analect公司)Org Chem,1982,47(26):5045-5050.Brucker-600型核磁共振仪[2 Paquette LA, I conc- Bay A. Triquinane sesquiter在500m三颈瓶中加入无水醚(90ml),冰of (+)silphinene [J T. J Am Chem Soc,1983,105浴冷至0C,搅拌下导人由五氧化二磷与40%氢溴(25);73527358酸产生的HB气体,30min后,乙醚溶液呈淡黄色。13] Buchi G, Wuest H. Synthesis of(+) nucifera[J1.J另取2(12ml,0.117mol),用无水乙醚(70ml)稀g Chen,1969,34:11221123释,冰浴冷至0(,滴至如上所得饱和HHr的乙醚溶41S10Y, Sugasawa s. An improved preparation of液中,约1.5h加毕,0C搅拌反应2h,撤去冰浴hloropropionaldehyde acetal[J]. Pror pn/ SerB,1980.56(9):573-57An Improved Preparation of 3-Bromobutyraldehyde Ethylene AcetalYUAN Chun-Liang, YE He-Jue(Guangzhou Institute of Chemstry, Chinese Ae ademty o/ Sciences. Guangzhou 510650ABSTRACT: 3-Bromobutyraldehyde ethylene acetal was synthesized from crotonaldehyde by additionwith hydrogen bromide and then acetalation with ethylene glycol with an overall yield of 80.8%Key Words: 3 bromobutyraldehyde ethylene acetal crotonaldehyde; acetalation: addition synthesis》》》》》》》多》游》》》》》亲收稿日期:200208-22S3454羧酸制备酰基叠氮物的简法 Gumaste vK等[了e基金项目:国家自然科学基金资助项目(3997065)。作者简介:袁春良(1977),男,硕士研究生,专业方向:药物合T料:(20-85232189中国煤化工制得相应的基叠氮E-mail: YeHejuc@ mail gie.atenCNMHG L黄伟摘