阻燃聚烯烃的研究进展及发展趋势

N4(Sum. 168)塑料科技August 2005PLASIICS saI. & TECHNOLOCY59文章编号: 1000601200 )40059-06阻燃聚烯烃的研究进展及发展趋势兰明荣(福建省中心检验所塑胶产品检验部;国家塑料制品质量监督检验中心,福建福州350002)商要:阐述了近几年来国内外阻燃聚烯烃的研究进展, 分析了其阻燃机理,展望了其发展趋势。.关键词:聚烯烃; 阻燃;阻燃剂中图分类号: TQ325.1文献标识码: A聚烯烃是以乙烯、丙烯为主的所有均聚物、共聚物似蜡的手感 ,吸水率小于0.01% ,氧指数(OI)较低,约及其混合物的总称;是--种质轻、无毒,具有优良的电为17 .4,燃烧时低烟,有熔融落滴。绝缘性能和耐化学腐蚀性能的热塑性材料。.聚烯烃价对聚乙烯的阻燃可以通过以下途径[':(1)终止自格低廉,加工流动性好,易加工成各种形状复杂的制由基链反应,捕获传递燃烧反应的活性自由基。卤系品,被广泛应用于电器、化工、食品、机械、交通等行业，阻燃剂即是这种机理; (2)吸收热分解产生的热量,降其中应用于电线电缆行业尤甚。聚烯烃已经成为整个低体系温度。氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸类无机阻燃国民经济不可缺少的化工产品之一。剂为典型代表;(3)稀释可燃物质的浓度和氧气浓度，但聚烯烃属易燃材料,在高电压、加热、放电等条使之降到着火极限以下,起到气相阻燃效果,氮系阻燃件下,会熔化、分解、燃烧,且燃烧时产生大量的熔滴,剂就是这种原理;(4)促进聚合物成炭,减少可燃性气极易传播火焰,造成火灾。这不仅给人民生命财产带体的生成,在材料表面形成一层膨松、多孔的均质炭来重大威胁,也给国家带来巨额财产损失,我国仅由于层,起到隔热、隔氧、抑烟、防止熔滴的作用.达到阻燃电线电缆引起的火灾损失,每年达50多亿元人民币，的目的。这就是膨胀型阻燃剂的主要阻燃机理。这就使聚烯烃在许多领域的应用受到限制“。因此，聚乙烯的阻燃,主要是通过添加阻燃剂和某些阻聚烯烃的阻燃问题越来越引起人们的关注,已成为科燃材料来 实现的。研工作的重点之一-。1.1.1添加 卤系阻燃剂卤系阻燃剂是目前世界上产量最大的有机阻燃剂1阻燃聚烯烃 的研究进展之一,它以其添加量少、阻燃效果显著而在阻燃领域中聚烯烃材料的阻燃研究经历了含卤阻燃.低卤阻占有重要地位。目前国内主要采用有机卤化物与.燃及无卤阻燃的发展过程”。以下将对阻燃聚乙烯、Sb203复配使用,以产生协同作用来提高阻燃效果。其阻燃聚丙烯的研究进行综述。阻燃机理的研究比较成熟，因为它们在燃烧时能在一1.1阻燃聚乙烯个较宽的温度范围(245C ~565 C)内生成SbXs,聚乙烯(PE)是指由乙烯单体聚合而成的聚合物。SbXz 能有效地捕捉材料燃烧时产生的自由基。它是一个工业化生产较晚,但发展较快的塑料品种。夏英等(4)研究发现:在100份LDPE树脂中,加入.主要有低密度聚乙烯(LDPE),高密度聚乙烯(HDPE),10份~ 15份氯化石蜡和8份~ 10 份Sb2O,组成的复线性低密度聚乙烯(LLDPE) ,超高分子量聚乙烯(UH-合阻燃剂体系,其自熄时间小于2s,能够达到GB/MWPE)。PE 一般为无色、无毒的白色粉末或颗粒,有T2408中国煤化工ng')等直接利用Sb-Cl和YHCNMH G有阻燃性。与单独收稿日期: 2004-10-14用Sb20,阻燃PE相比, SbCl,和SbBr的阻燃效果要好60兰明荣,等阻燃聚烯烃的研究进 展及发展趋势得多。其中,SbBr的添加量在15%时能使PE的OI提剂,又能抑制材料由于添加了红磷而导致燃烧时产生高到30.0左右。欧育湘等人研究发现6]:在100份较多的烟雾。Cullis C. F.1"] 等将红磷与含氮化合物LDPE中,加入6份溴阻燃剂(十溴二苯醚、十四溴二苯(三聚氰胺)一起用于 PE、PVC、PMMA等热塑性塑料的氧基苯)和2份Sb2O3,阻燃级别就可达到UL94 V-2。阻燃。在100份交联LDPE中,加入20份溴阻燃剂(十溴二苯红磷作为阻燃剂应用时,为了提高其安全性、稳定醚、十四溴二苯氧基苯)和10份Sb2O,,阻燃级别可达性以及减少色污染,并改善其与基体树脂的相容性,一到UL94V-0。罗筑等人”研究发现:十溴联苯醚和般要对红磷进行处理。表面微胶囊化处理是- -种切实氧化锑对HDPE有明显的阻燃协同作用,其最佳配比可行的方法[2.B)。其原理是通过物理或化学的方法在约为2:1,添加量取决于材料本身的燃烧性和阻燃要红磷表面包覆一层或几层连续而致密的无机、有机保求。当复合阻燃剂添加量为17%时,体系的0I为护膜将红磷微粒“包装”起来,形成微胶囊化红磷阻燃28.0。研究还发现,氢氧化铝的加入可明显降低PE类剂。按照红磷包覆的材料(囊材),微胶囊化红磷的处阻燃材料的成本, 10%的氢氧化铝可替代约3%的十理方法[4可分为三种: (1)无机包覆法以无机材料为溴联苯醚/氧化锑复合阻燃剂。由于含卤聚乙烯在燃基材,通过适当的方法,使之沉积于红磷微粒表面。无烧时发烟量大,产生大量腐蚀性气体和有毒气体,给灭机材料通常为Al(OH)3、Mg(OH)2、Zn(0H)2 等。(2)有火、逃离和恢复工作带来很大困难。因此,降低阻燃材机包覆法有机包覆红磷,早期采用石蜡,抑制红磷与料燃烧时产生的烟量及有毒气体的呼声日益增高旧。水分的接触。目前有机包覆法普遍采用热固性树脂界1.1.2添加无 卤阻燃剂面聚合或原位聚合的方法包覆红磷。(3)无机有机包无卤阻燃剂具有安全、抑烟、无毒、价廉等优点,在覆法鉴于无机或有机包覆红磷各有利弊,日本、西欧阻燃聚乙烯中具有重要地位,主要有金属氧化物的水的一-些著名公司相继提出了无机有机复合包覆法。化物磷系、氮系、硅系和膨胀系阻燃剂等。复合包覆法是在无机包覆红磷的基础上选择适当的高1.1.2.1 磷系阻燃剂分子材料将囊材进行再次包覆,这是目前红磷改性方磷和含磷化合物是无卤阻燃剂中的重要一类。含法中最为理想的方法。磷阻燃剂因其热稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性毒由于磷系阻燃剂大都耐水性差,且与聚烯烃相容气效果持久、毒性低等优点而得到了广泛的应用。性也不好,导致阻燃制品的力学性能差,故目前在聚乙磷系阻燃剂主要有磷酸酯类、多磷酸盐、红磷等品烯材料中应用较少。种,它们主要在凝聚相起阻燃作用,尤其对含氧聚合物1.1.2.2 金属氧化物的水合物阻燃效果明显。磷系阻燃剂在材料燃烧时生成磷酸、用于聚烯烃阻燃的金属氧化物的水合物,主要是偏磷酸聚偏磷酸等,它们能使聚合物炭化形成炭膜。指 AI(OH),和Mg(OH)2,它们具有热稳定性好、无毒、另外聚偏磷酸呈粘稠状液态膜覆盖于固体可燃物表不挥发、不产生腐蚀性气体、发烟量小、不产生二次污面,这种固态和液态膜既能阻止自由基逸出,又能隔绝染等优点。但要使聚合物有阻燃性能,必然添加大量空气,从而起到阻燃作用。的金属水合物,导致阻燃材料的机械性能大大降低,且与普通的阻燃剂相比,红磷作为阻燃剂,其发烟量燃烧时有滴落现象,因此需要对阻燃剂及PE树脂基小,低毒,应用范围广,能单独使用,也可与其他阻燃剂体进行表面改性处理。共同使用。其添加量少,阻燃效果尚可,耐久性好。高对Al(OH),和Mg(OH)2阻燃剂的表面改性主要世双9等研究发现:在100份LDPE中,加入红磷8份,采用物理或化学方法。通过改性,能提高添加量,有利0I为27.0;继续加入Al(OH),和Mg(0H)2各60份,体于成型加工。王勇等[51研究发现:偶联剂对复合材料系的极限OI为28.8,阻燃级别为FV- -0级。性能有很大的改善,且大分子偶联剂比小分子的效果联碳化学公司的Peters 等人(I0]就红磷阻燃HDPE更好。在Al(OH)3(含量为56.3%)填充的PE复合材进行了全面系统的研究,发现红磷含量8%可使HDPE料中,加人大分子偶联剂(均聚A-151)1%,虽然0I的阻燃级别达到UL94 V- -0级。略有中国煤化工!是材料的力学性能有在许多体系中,磷与氮化合物在阻燃与消烟方面所提YHCNMH G升高到430.96C,改善具有协同效应。其中,氮化合物是一种较温和的阻燃了材料的热稳定性。兰明荣,等阻燃聚烯烃的研究进 展及发展趋势61徐闻2等对Mg( 0H)2阻燃聚烯烃材料进行了电可以大大改善材料的阻燃抑烟性,而且可以提高材料子束辐照,材料经电子束辐照后,PE大分子.上被引入的力学性能。一般将硅树脂或硅橡胶加人聚合物中，了极性基团(羰基等) ,增加了PE与Mg(OH)2的相容以提高聚合物的防熔滴性和阻燃抑烟性。如美国Dow性,使阻燃材料的拉伸强度得到提高。PE 接枝[6-19]Coming公司推出的“D.CRM"阻燃剂就是硅树脂微粉也是较好的改性方法，如在PE大分子上接枝马来酸改性剂。添加1%~8%就可以得到发烟量、放热量、酐、丙烯酸或硅烷等极性单体,从而改善基体树脂与填CO生成量低的阻燃塑料241。料的相容性,使阻燃材料具有适宜的力学性能。1.1.2.4 膨胀型阻燃剂阻燃增效剂的开发对Al(OH)3和Mg( 0H)2来说是膨胀型阻燃剂(IFR)是以磷、氮为主要成分的无无卤阻燃聚烯烃研究的方向之一-。阻燃增效剂的使用卤阻燃剂,它是在阻燃涂料的基础上发展起来的一种不仅能有效抑制材料燃烧时的滴落现象,而且与Al新型阻燃材料。含IFR的高聚物受热燃烧时,表面生(0H),等无机阻燃剂有协同效应，能大大减少阻燃剂成一层炭质泡沫层,能隔热、隔氧、抑烟.并能防止熔滴的填充量,起到改善材料力学性能的作用。据文献报产生,所以具有良好的阻燃性能。道,硼化物、磷化物、硬脂酸钡和有机硅化物是Al在国外,膨胀型阻燃剂阻燃PE的研究开发进展(0H),和Mg(OH)2阻燃聚烯烃的有效阻燃增效剂。时较快。美国Hoechst Celanese公司销售的Ex01NFR- -10虎等[2}在研究磷腈阻燃剂在聚乙烯中的应用时发现:和ExodlitIFR--11两种新型膨胀阻燃剂,当添加量为将Mg(OH)2和磷腈化合物同时加入PE中,有效减少30%时,可使LDPE的0I上升到25.9, HDPE的0I上释放速率、烟比消光面积、有效燃烧热量，引燃时间向升到28.0,燃烧性能达到UI94 V--0级,而拉伸强度只后明显推迟。当单独添加磷腈化合物10%，烟参数SP下降10%~20%知)。意大利Montefluos公司研制的(平均烟比消光面积x热释放速率峰值)为42.2MW/Spir- flameMF82, 当添加量为30%时,可使0I.上升到kg,平均引燃时间为150s,0I 为22.0; 单独添加Mg35.0,燃烧性能达到UL94 V- 0级。德国Clariant公司(OH)250%时, SP为11MW/kg,平均引燃时间284s, oI推出的Ex0lit系列中的APP,主要利用聚磷酸铵(APP)的膨胀阻燃效果,其中的750型在100份PE中添加20为28.0;当添加磷腈化合物0.55%,Mg(OH)249.7%份~35份时，阻燃级别能够达到UL94 V--0级241。时,SP为7.1 MW/kg,平均引燃时间251s, 0[为33.0。C.Balle2)直接将五氧化二磷、多元醇和苯酚甲醛树王秀芬研究[3]发现在填充了Al(OH)3和Mg(OH)2的脂与PE在200C氮气环境下共混,使体系中原位生成PE体系中加入硼酸锌,体系的0I没有多大变化,但却磷酸酯,且部分磷酸酯接枝在PE大分子链上,材料燃有很好的抑烟作用。烧时表面有炭结构形成，阻燃效果比直接向PE中添目前，Al(OH)3和Mg(OH)2以及它们与红磷、炭加IFR要好,0I最高达29.5。黑的并用阻燃体系,在无卤阻燃聚烯烃电缆料中得到在国内,膨胀型阻燃剂还处于开发与研究阶段,目了广泛的应用。王心荔(2]等研究发现:在UHMWPE前发展较为成熟应用最广的是以聚磷酸铵(APP)、季中加入阻燃剂胶囊化红磷12%,0I为22.0,继续在该戊四醇(PER)为主要原料的IFR。近年来国内在促进复合体系中加入1.5%的乙炔炭黑,体系0I为24.2,成炭和新型IFR体系的研究方面取得了一些新进展。且发烟量小,没有滴落,机械性能都很好。这表明炭黑张志龙等[3]1在膨胀型无卤阻燃聚乙烯材料的研究中,与胶囊化红磷有很好的协同作用。王志德[平等人发发现膨胀型阻燃剂一聚磷酸铵和季戊四醇(APP/现,在LDPE共混物中添加70%的Al(0H), 时,体系的PER)体系对LDPE树脂具有阻燃作用,并研究了成炭0I是24.0,再添加8%的红磷,其0I可提高到27.0,进促进剂Zeolite(ZEO )对LDPE/APP/PER体系的阻燃效一步调整红磷和Al(OH)3的用量,0I最高可达30.0。果。当FR-PE材料的最佳配比为LDPE/APP/PER/1.1.2.3氮系、硅系阻燃剂ZEO = 70/21.4/7.1/1 .5(质量比)时,其0I为29.3。李目前,单独使用氮系阻燃剂阻燃PE效果不佳。斌等人”]试图以淀粉作为膨胀阻燃体系中的成炭剂但这类阻燃剂与含磷阻燃剂结合而成的膨胀型阻燃剂取代季中国煤化工:取代会影响膨胀体体系,其阻燃效果就很好倒。系的阻YHCNMHG好,对其阻燃性影响硅系阻燃剂作为一种无卤阻燃剂作用于PE,不仅很小，可以降低膨胀阻燃体系的成本。在膨胀型阻燃52兰明荣,等阻燃聚烯烃的研究进展及发展趋势剂中,三聚氰胺因兼有阻燃、发气成炭多种功能而被崔永岩[30]等在含有TBAB4份, Sb2O, 2份的PP体系中广泛应用。三聚氰胺的磷酸类盐将发气、脱水催化两加入Mg(OH)2 60份时,体系0I由29.0升高到32.0。种功能集为-体,还有一定的成炭功能。所以,在膨胀1.2.3添加膨胀型 阻燃剂型阻燃体系中的研究非常活跃。师华等人28]综述了膨胀型阻燃剂(IFR)对聚丙烯的阻燃,较对聚乙烯近年来三聚氰胺磷酸类盐的性能研究和在IFR中的应的阻燃效果好。有关IFR/PP 研究的报道比较多。IfR用。将有协同作用的添加型阻燃剂共混、交联,可以得通常由聚磷酸铵(APP)、三聚氰胺(M)和季戊四醇到综合性能和阻燃性能好的系列阻燃剂。刘敏江等(PER)三种成分组成。马志领4]等在膨胀型阻燃剂对人[四]用红磷合金、Al(OH)3、聚磷酸铵(APP)协同阻燃聚丙烯性能的影响中,发现膨胀度及成炭率较好的配LDPE,并用EVA部分代替LDPE,硅烷接枝交联，从而比范围为: APP:M:PER=(1.5~2.5):(1.0~2.0):得到了力学性能较好的阻燃材料。(0.5~1.5)(质量比),按IFR:PP = 25:75比例混合成1.2阻燃聚丙烯型时,以APP: M: PER = 2.0: 1.0:2.0的配方较好，自熄1.2.1添加 卤系阻燃剂时间为3s, 冲击强度为2.94k]J/m', 拉伸强度为卤系阻燃剂也适用于聚丙烯(PP)阻燃,其作用机25. ,68MPa。 马志领等135]则将五氧化二磷、季戊四醇、理与聚乙烯相类似。不同的卤系阻燃剂,其阻燃效果三聚氰胺按比例混合配成IFR, 升温至130C ~ 220C不同。崔永岩等[则将常用的两种阻燃剂四溴双酚一-A保温3 h,研磨,通过0. 125mm的孔径进行筛选。研究- 2,3 -二溴丙基醚(TBAB)和十溴联苯醚(DBDP0)与发现:当P20,;:PER:M= 1:1:(1.7~2.3)和1.5:1:(2.3三氧化二锑(Sb20)按2:1复合后,填充PP,当TBAB~ 2.7)(摩尔比)时为最佳。当PP为80份,IFR为20用量为2份时,垂直燃烧性能可达FV-2级,0I为份,P203:PER:M=1.5:1:2.5时,体系0I为21。研究27.3;用量为4份时,达到了FV--0 级, 0I为29.2;而还发现阻燃效果与阻燃剂的结构有关系,刚性结构的DBDP0的用量为8份时,才能达到FV- -2级, 0I仅为阻燃剂具有更好的阻燃效果。24.8。由此可见, TBAB的阻燃效果比DBDPO好。欧1.2.4添加有机硅阻燃体系育湘51]等研究发现对PP/TBAB/Sb203体系，当Sb/Br由有机硅橡胶、有机酸盐和金属氢氧化物组成的的质量之比为1/4 时,阻燃聚丙烯具有最高的0I复合体系对聚丙烯具有很好的阻燃、抑烟、防熔融滴落(29.0)和最短的自熄时间6s。对于脂肪族溴阻燃剂-效果。普遍认为[361,有机硅复合体系的阻燃机理为有Sb2O,体系,Sb/Br的质量比为1/4.5~ 1/3时,材料的点机硅酸盐中的乙烯基促使炭化硅焦化隔离层的生成，燃滞待期最短。阻止了内部塑料与空气中氧气的接触和传递,抑制了1.2.2添加金 属氧化物的水化物有毒气体的释放和烟雾的生成,从而提高了阻燃抑烟对聚丙烯有阻燃效果的金属氧化物的水化物,主效果。添加Mg(0H)2时产生协同作用,认为可能是要还是Al(OH)3和Mg(OH)2。与聚乙烯的情况很相Mg(OH)2燃烧时热分解脱水并产生MgO焦化膜。此似,一般与其他阻燃剂复配使用。汤益平等{2}研究了焦化膜与炭化硅焦化隔离层抑制了聚烯烃与空气中的以阻燃无毒的Al(OH)3和Mg(OH)2为主,辅以低卤的氧气进一步接触和气体的外泄,从而提高了聚烯烃的复合阻燃体系,并通过添加铝酸酯偶联剂、少量活化阻燃、防熔滴落和抑烟效果。钟明强等人(21研究发剂,改善阻燃材料与聚丙烯树脂的混溶性。研究发现:现:在100份PP中加入10份有机酸盐/有机硅橡胶、40在100份PP中加入六溴环十二烷1份,Al(OH),和Mg份Mg(OH)2 ,效果最佳,体系0I为25.0,燃烧过程中无(OH)2各20份,偶联剂1份,体系的0I为29.0,燃烧滴落现象,无烟生成。性能达FV-1级。刘敏江等1331研究发现: 100份PP1.2.5添加纳米阻燃剂中,Mg(OH)260份,体系极限OI为20.7;在100份PPSb2O,、Al(OH), Mg(OH)2等无机阻燃剂由于与聚中加入红磷10份,其极限0I为20.0;而如果在100份丙烯中国煤化工洚低了体系的力学性PP中,加人红磷10份,Mg(OH)2 60份,极限0I为能。MHc N M H G、Al(OH)3、Mg(OH)223.2。这说明了红磷与Mg(OH)2有协同阻燃作用。等超细 化和表面处理后,就可以提高其与聚烯烃的相兰明荣等阻燃聚烯烃的研究进展及发展趋势63容性和分散性,阻燃作用增强,同时保障聚烯烃的力学2.4阻燃剂复配技术前景广 阔性能。刘丽君等[8]1对纳米Al(OH),进行表面改性研协同体系阻燃效果好、成本低,既可阻燃,又可抑究,结果表明改性后的Al(OH)3比表面积增大,吸油值烟,还有其他一-些特殊功能,如提高体系的力学性能和降低,分散性好,填充聚丙烯后阻燃效果明显改善,且耐化学腐蚀性能等,前景十分广阔。材料的力学性能有所提高。Al(OH), 的改性剂以钛酸2.5高效、低烟、无毒化进程加快酯效果比较好。未改性的Al(OH);/PP体系的0I值为发烟是聚合物燃烧的基本特征。烟密度过大,降18.5,用钛酸酯改性的Al(OH)3/PP体系的0I为19.9;低环境能见度,妨碍火灾中人员的逃生,有毒气体还会当填充量达到80份时就能达到自熄,0I为24.6,水平腐蚀昂贵的设备。所以,抑烟已经处在与阻燃同等重燃烧速度为10.4mn/min,无熔滴和发烟现象。添加量要的位置。开发高效、低烟、无毒的阻燃剂不仅能提高填充量,降低成本,而且使阻燃剂分解时放出的有毒烟为30份以上就可以有效地起阻燃消烟作用。雾减少,对提高企业经济效益和保障人民生命财产有2聚烯烃阻燃的发 展趋势着重大深远的意义。理想的聚烯烃阻燃剂在使用中应满足以下要求:3结语阻燃效率高,可赋予聚烯烃良好的难燃性;与聚烯烃的相容性好,可较好地分散在聚烯烃中形成均相体系;在聚烯烃的阻燃剂正向高效、低烟、低毒、低成本的聚烯烃的加工温度下不分解;不降低聚烯烃的力学性方向发展,同时要求不能明显地影响聚烯烃的加工性能、电性能、耐候性等;耐久性好,能长期保留在聚烯烃能和破坏聚烯烃的物理、机械性能。因此,性能优异的制品中发挥阻燃作用;无毒、无臭、无污染,在阻燃过程无卤阻燃剂,特别是无卤、低烟、低毒的膨胀型阻燃剂中不产生有毒气体。按此要求,结合当前研究状况,可和有机硅系阻燃剂的开发与应用将成为21世纪聚烯认为聚烯烃在未来-段时间内的发 展将呈现以下几个烃阻燃剂最活跃的研究领域。特点刚。参考文献:2.1无卤化过程加快1李凤岭,张桂云.聚烯烃的阻燃技术[J].化工新型材料，卤系阻燃剂由于发烟量大,且释放出来的HX具1999,27(5);14~ 17.有高腐蚀性,往往造成二次污染。为此,非卤化已成为2刘喜军,马文辉.聚丙烯/纤维级Mg(OH)2/P复合材料研究聚烯烃阻燃剂开发应用的主要趋势。[J].中国塑料,2001,15(12):40~ 43.3薛恩钰,曾敏修.阻燃科学及应用[M].北京:国防科学工2.2无机阻燃剂改性技术得以发展业出版社, 1988.无机阻燃剂无毒、无腐蚀,不造成二次污染,而且4夏英,杨大伟,刘俊龙,等.阻燃聚乙烯塑料的阻燃实验部分无机阻燃剂耐高温性优于有机阻燃剂，但无机阻[J].大连轻工业学院学报,1998(17): 3~9.燃剂的添加量大,对制品的加工性能和物理、机械性能5 Yang JP .Brewer D Cand Venat J E S Fire and Matetrials , 1991有较大的影响。为此,无机阻燃剂微细化(如纳米技(15) :127- 129.术)和表面改性将成为聚烯烃阻燃剂开发应用的另一5欧育湘.阻燃聚烯烃[J].塑料科技,94(4):17~ 19.7罗筑,等. 有机溴/氧化锑体系对PBT、PE类材料阻燃特性大趋势。研究[J].贵州工业大学学报,2002,31(1):84~ 87.2.3膨胀型和无粉尘 阻燃剂成为开发热点B Yang J P, BrewerD C, Venart J E s. F1ame- -retardant polymeric由于膨胀型阻燃剂在阻燃中的一系列优点,所以matenials[J]. Fire and Materials, 1995,15:37.一直是人们研究的热点。随着阻燃剂的发展,人们将高世双刘敏江.无卤阻燃剂在聚乙烯中应用[J].合成树脂及塑料,2001,18(2):38 ~40.更热衷于开发更高效的膨胀型阻燃剂。近年来无粉尘10 ENDenasting I polyethylenered phos-阻燃剂的类型有浓缩型胶囊型、湿体型等,为了减少phorc中国煤化工457- 1460.加工使用过程中阻燃剂对环境的污染,开发无粉尘阻11 CulYHC N M H G[J]. European Polymer燃剂也将成为一大热点则。joumal ,1991 ,27:28~ 30.64兰明荣,等阻燃聚烯烃的研究进展及发展趋势12徐闻,刘鹏波,罗利琴,等. 电子束辐照对HDPE及其与Mg27李斌， 张秀成,孙才英.淀粉对聚乙烯膨胀阻燃体系热降解(OH)2共混体系力学性能影响的研究[J].高分子材料科和阻燃的影响[J].高分子材料科学与工程, 200, (2): I55学与工程,1997 ,13(1) :103 ~ 106.I3 王秀芬.包覆红磷及其在聚合物材料中的应用[J].阻燃28师华, 肖利鹏,郑卫东,等.三聚氰胺磷酸类盐在膨胀型阻材料与技术, 1994(3):4~ 10.燃体系中的应用[J].高分子材料科学与工程,000,(2):1714 勇,姜文彪,汪礼苗.包裹红磷阻燃剂的研究和应用[J].~ 19.河南化工，199,9):14~ 17.29 刘敏江，卢秀萍,杨艳萍.聚乙烯无卤阻燃体系配方及性能15 王勇,等.大分子偶联剂对PE/氢氧化铝阻燃复合材料性[J].中国塑料, 199, 13(10) :49~ 53.能的影响{J].中国塑料,2004, 18(1):67~70.30崔永岩,等. 聚丙烯阻燃及其影响因素的研究[J].塑料工16 刘敏江.聚乙烯无卤阻燃体系及性能[J].中国塑料, 199,业,000,28(2):48~ 50.13(10) :49~ 54.31欧育湘. 聚丙烯阻燃系统中适宜的锑/溴比[J].化工新型17 方征平,等.高填充聚乙烯/氢氧化铝体系的交联改性[J].材料,000,28(12):26~ 29.中国塑料,1998, 12(2):49-51.32汤益平,等. 低卤阻燃聚丙烯的研制[J].广西化工.1998,18 JP 101644 (1984)27(2):17~21.19 俞强，等.聚烯烃弹性体与马来酸酐的熔融接枝[J].塑料33刘敏江 .聚丙烯无卤阻燃体系的研究[J].塑料, 199,2898工业,2002,30(4):20 ~ 22.(6):24~ 28.20 时虎,胡源，赵锦华.磷腈阻燃剂的合成及在聚乙烯阻燃34马志领,高俊刚，秦江雷.膨胀型阻燃剂对聚丙烯性能的中的应用[J].消防技术与产品信息,2001 ,(9):25 ~ 28.影响[J].塑料工业,2003,31(7):40~ 42.21 王心荔,胡平,成诞人.炭黑在超高分子量聚乙烯阻燃改35马志领， 宋占表,等.膨胀型阻燃剂的膨胀效果和应用于性中的作用[J].现代化工,2001 ,21(6):38 ~ 40.聚丙烯的阻燃效果[J].河北大学学报, 2001 ,21(2): 138 ~22 王志德,童乙青.红磷阻燃增效LDPE-Al(OH)/Mg(OH)2141.体系的研究[J].塑料科技, 1992(5):34~ 38.36 余莉,等.聚丙烯阻燃化的研究进展及发展趋势[J].合成23 欧育湘.新型磷-氨系膨胀型阻燃剂的性能、合成与应用树脂及塑料,2003 ,20(3):55 ~ 59.[J].江苏化工, 198,26(3):6~11.37 钟明强,宋栩冰.有机硅复合阻燃剂阻燃聚丙烯的研究[J]24 欧育湘Exolit系列新型无卤低烟低毒阻燃剂[J].塑料科.塑料工业, 1991,19(3):41 ~44.技,2001,(1):1~3.38 刘丽君,等.纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在聚丙烯25 Ballet C ,Gandi s ,P. 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