锗的分析方法进展

第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003文章编号:1000 - 7571( 2003 )05 - 0025 - 08锗的分析方法进展刘凤强红邹洪，谷学新(首都师范大学化学系北京100037 )摘要介绍了自 1994年以来测定锗的多种分析方法主要内容包括:光度法原子吸收法极谱法荧光法和其它方法。引用文献131篇。关键词锗分析方法综述中图分类号0614.43*1文献标识码:A锗是由德国化学家Winkler于1886年在硫1光度法银矿中发现的,它是一种典型 的超痕量稀散元素,其地球化学背景偏低,具有金属和非金属的双重1.1荧光酮类 显色剂光度法性质'。锗常以化合物形式广泛分布在大气圈、荧光酮类试剂在锗的光度分析中应用最为广水等其它自然环境中,在一些植物、食品、生物体泛其中主要有苯基荧光酮和水杨基荧光酮两大内各器官和酶中都不同程度上含有锗2。类(表1 )后者与前者相比,灵敏度、显色速度、重锗的存在形式大致有无机锗和有机锗两种。现性都有所提高。虽然这两类体系的表观摩尔吸其中无机锗主要以无机氧化锗( GeO )形式存在,光系数都能达到10> ,但选择性、稳定性较差,所它是半导体工业、光学元件和石油化工中的-种以常选用表面活性剂进行增溶、增敏、增稳。如果重要原料。有机锗可分为三类:- -类是合成有机采用有效分离方法可以进一步扩宽这类试剂的应锗即羧乙基锗倍氧化物Ge 132 ) ,它及其衍生物有范围,如蒸馏法3、CCl4萃取法4门液-液萃取具有抗衰老、抗癌、抗氧化和调节免疫力功能等作法5和硅胶-TBP反相萃取层析分离法61等。用,但服用过多易引起缺钙;另-类是天然有机近年来合成的许多新型荧光酮类显色剂可以实现锗指的是从天然植物中提取或可直接食用的有不需分离直接测锗的目的。如仇必裁7]等人合机锗,它对人体无任何毒副作用第三类是生物有成了新显色剂5' _硝基水杨基荧光酮5' -NSAF ),机锗是将锗化合物植入生物体中,如酵母细菌、用来测定放射性核中的8Ge允许多种离子共存。大型真菌、蔬菜等使其与生物细胞某部位结合，苯基荧光酮是分析有机锗的较为有效的显色剂之转化为大分子复合物,有较高的营养价值。目前,-[8-17。夏元红等18]用苯芴酮(苯基荧光酮的有机锗的有效性越来越被人们重视。在日本，别名)作显色剂,F -作掩蔽剂,在波长550nm处Ge-132作为免疫缺陷疾病和癌症患者辅助药物已不用分离直接测定Ge-132在波长507nm处直接进入临床实验;我国卫生部已批准有机锗作为食测Ge+Ge-132基本不干扰根据两者最大吸收品能源可以低浓度使用。因此近年来对锗的分波长的位置不同可确定Get+ 或Ge-132 ,析尤其是对中草药及生物样品中痕量锗的分析E507Ce132)=3.39X 105测定Ge+ +和Ge 132线性报道呈递增趋势本文着重从普通光度法、浮选光范围分别为:1.0 ~ 21.0ng/L和0.54 ~度法、氢化物发生光度法等方面详细论述了光度法测定锗的现状同时对石墨炉原子吸收法、极谱27. 1rg/L。法、荧光法、色谱法等分析锗的方法作出评述。1.2锗-杂多酸-碱性染料离子缔合物体系光中国煤化工MHCNMH以其较好的选择性、稳收稿日期2002-06-07作者简介刘凤1981- ) ,女汉族)山东枣庄人在读硕士。-25-第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003定性和极高的灵敏度被广泛应用于锗的光度分析析。田敏43]选用邻苯二酚紫( PV )作显色剂,用中(表2)，这些体系对中草药和食品中痕量锗的最小二乘法同时测定合成样品中的Ti ,Ge ,Sn ,测定效果显著。如在强酸溶液中锗钨杂多酸-丁Mo效果良好。在磷酸介质中,用桑色素作为显基罗丹明B-聚乙烯醇离子缔合显色体系的ε高色剂测定尿中锗结果发现人尿中常见的10种金达2.16X 106线性范围为0~ 20yg/L ,该法对人属离子不干扰44。采用Ge-邻苯三酚红参中锗的测定取得了满意的结果19]。CTMAB体系[ 45测松花蛋中的锗EDTA及H2O21.3 其他类显色剂光度法的存在对测定不干扰。近年来不断有新型显色剂用于锗的光度分1.4 浮选光度法表1Ge-荧光酮类显色剂-表面活性剂体系Table 1 Ge-fluorones surfactant system表观摩尔吸光系数线性范围体系条件最大吸收波长应用参考文献e( x10%)Linear rangeSystemConditionmna m)ApplicationReference(:mol-L cm-1)( 1g/25mL)Ge-PF- CIMABH2S041+1)5140.050~0.250mg/L五种痹灵药酒[20]Ge- PF -TritonX-1004.0mol/L H;PO.1.53508)~12地质样品[21]Ge- PF- CIMAB- VCpH2.5~3.01.0345300~16.8矿泉水、茉莉花、大蒜[22 ]Ge- PF- CTMAB6.15mol/L HCI1.705070~ 131ug放射性地核中[23]Ge- PF - CTMAB乙二醇独甲醚1.07505饮料[24]H2S0(1+ 1)5400.08 ~0.80yug/mL人参、 细胞培养物[25]1.0~1.6mol/L HCI5100~ 8烟道灰[26 ]Ge- PF- Tar - CIMABpH4. .5NaAc - HAc1.255020~6烟道灰、锌精矿[27 ]- TritonX- 1000.6~2.4mol/L HCI1.340.02 -0.2mg/L粮食植物[28]3.0mol/L H;PO41.63食物[29] .Ge- o-NPF -2mol/L HCI1.43518铝合金、阳极泥[30]Tween-800.72~ 1.20Ge- SAF - DDMBA1.234950~7铅锌矿、铜锌矿[31 ]mol/LHClGe-DB-o-2.0mL HPO<浓)1.04550[32]NPF - CTMABGe- p -CIPF1.5~4.0人参、枸杞、当归、2.80515[33 ]混合表面活性剂mol/L H2SO4大蒜、锅炉烟尘中.Ge-三甲基苯基荧光3mol/L H;PO4大蒜、枸杞子[34]酮- TritonX 100Ge - DBPF- SDSH2SO(2+ 1)1.77509 .煤样[35]Ge- DBACPF0.8mol/L H2SO41.76534煤[36]Ge- DBARPF -0.5~ 1.5mol/L1.685320~5某[37]Tween-60HClGe- DBHPF -新洁1.2~ 1.5mol/L1.75枸杞[38 ]尔灭- CTMABGe- 5-_Br-SAF2.0mol/L H2SO41.62中草药[39 ]- CTMAB .Ge-SAF- OI2. 4mol/L HC11.300.05~5.00高锌试样Ge- SAF - CTMAB512矿泉水[41 ]Ge- p -NSAF -1.2mol/L H2SO40~0.28ng/L矿样[42]CTMAB注:以上化学简称符号代表的化合物分别为:CTMAB( 溴化十六烷惟花气烯烷基酚) Twee吐温)DDMBA溴化十二烷基二甲基苄基铵) PF(苯基荧光酮入o -NPF(邻硝中国煤5s二溴邻硝基苯基荧光酮)DBPK4 5-二溴苯基荧光酮) P -CPR对氯苯基荧光酮) DBACPR3 ,5-TYHC N M H GDBARPF3 5-二溴4偶氮间苯二酚苯基荧光酮) SAR水杨基荧光酮) 5-B-SAR( 5_溴水杨基荧光酮) p -NSAFC对硝基水杨基荧光酮)SDS(十二烷基硫酸钠)DBHPR二溴羟基荧光酮)Or(聚乙二醇辛基苯基醚) VC(氯乙烯)Ta(酒石酸)- 26第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003表2锗-杂多酸 -碱性染料离子缔合物体系Table 2 Ge - heteropoly acid - basic dyes ionic complex system表观摩尔吸光系数线性范围体系条件最大吸收波长应用参考文献eM( x105)Linear rangeSystemConditionmel nm)ApplicationReference(I:mol-l cm-1)( :/25mnL)锗锑钼杂多酸0.48mo/L HSO,1.28100~20.0烟尘[46]锗钼杂多酸0.6mol/L HNO35840~1.5人参[47]ERhB- PVA锗钼杂多酸-酸5950~ 3uwg/mL地质[48]CV-聚乙烯醇0.5mo/L5.605500~7蒙药心室[号”[49]丁基罗丹明BH2SO4锗钼酸铵-0~7.5蒙药草布-25”[50]锗锑钼杂多蓝-丙酮-丁酮7.826100~3.5蔬菜[51]罗丹明B.注以上化学简称符号代表的化合物分别为ERhH(乙基罗丹明B入PVA(聚乙烯醇)CC结晶紫)浮选光度法以其分离系数大,回收率高样品法和火焰原子吸收法两大类前者的应用较为广处理量大易于实现自动化等特点常用于锗的测泛，有时两者也可结合在-起使用69]。定52。一般过程是:在含罗丹明6G阳离子2.1 石墨炉原子吸收法( Rh6G* )和锗的甲苯浮选物中,加入NaOH ,使这种方法由于石墨管中碳的存在加热时碳Rh6G+进入水相并向其中加入与Rh6G+颜色相还原GeO2为GeO ,而GeO在1000C时易挥发损同的四溴荧光素( TBF- ) 形成等色染料离子对失导致方法的灵敏度降低,因此常加入基体改进Rh6GTBF再被甲苯浮选将此浮选物溶于丙酮剂或对石墨管进行金属碳化物涂层处理(表3)等中进行测定53-55。除此体系外,Dorokhova 等方法加以改进。另外采用萃取富集的方法可进一人56报道了用锗钼杂多酸与吡唑富集的新型浮步提高灵敏度如用正丁醇70]或CCl[71萃取等。选法测定锗检出限为20μg/Lo .鲍长利等71采用硝酸镍作基体改进剂锗与苯基1.5 氢化物发生光度法荧光酮形成红色螯合物溶胶萃取浮选在CCl4中,锗的氢化物发生技术作为-种简便、有效的溶胶溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中进行测分离富集手段常与光度法结合使用测定锗。在定发现这种方法不仅能提高测定的灵敏度和灰这种方法中所用的氢化物是锗与硼氢化钠生成的化温度,而且还能降低原子化温度,减小背景干GeH4实验关键是防止GeH4的挥发和干扰。石扰,同时在灰化阶段减小了造成灵敏度降低的威等人[57]采用K2Cr2O-酸性溶液完全吸收除GeO的生成,该法已成功地应用于各种生物样品GeH4以外的所有氢化物,从而降低了干扰检出中微量锗的测定。限为0. 1μg/L。使用硝酸镁作基体改进剂可避免2.2火焰原子吸收法锗的挥发,该法首次成功测定了小鼠全血中的总火焰原子吸收法测锗因其灵敏度较低,故不锗量[58]。在GeH4- 2( 5-NO2-2-吡啶偶氮)-5-二常用。但近年来有-些新的改进方法,使这一方乙氨基酚( 5-NO2-PADAP)-次氯酸钠-六次甲法得到重视。如采有空气-乙炔火焰原子吸收法基四胺混合液中,不需掩蔽直接测定中草药中痕取代常规的氧化亚氮-乙炔火焰原子吸收法测定量错59。饮料及灵芝酒中的微量锗,选择性和精密度都有此外流动注射光度法6061、固相分光光度所提高84]。。间接原子吸收法是目前众多改进方法62]萃取光度法63]双波长分光光度法64 -66]中国煤化工利用锗与锗钼酸盐在等其它光度法67 68的应用使锗的测定面目- -新。YHCN M H G3酸H4G( Mo3O10)]被甲基异丁酮萃取后采用火焰原子吸收法测定有2原子吸收法机相中的钼从而间接测定锗。由于锗钼酸中- -原子吸收法测定锗主要包括石墨炉原子吸收个锗原子与十二个钼原子结合,同时该法对钼的一27-第23卷第5期冶金分析Vol.23,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003测定灵敏度是锗的5倍以上再加上在有机相中棉等85]使用此法,成功测定了中药和植物中的测定故能近百倍地提高锗测定的灵敏度。余煜锗,RSD为6.8%。.表3 GFAAS 的应用Table 3 Application of GFAAS基体石墨管特征量检出限灰化温度回收率应用文献CinefactionCharacteristicDetectionRecoveryMatrixGraphite pipetemperatureApplicationReferencevalu( pg)limit( %)(C )NK NO3 )塞曼石墨炉14.74ng/mL80095~ 104饮料、口服液i72]Mg NO; )热解涂层1010ug/L .120090~ 110灵芝[73]PE热解涂层血浆91.4-97.0Pd- N( NO3》3128pg( 38)1400血浆、尿[74]平台尿97.2~105Pd和Tar0. 24μg/I( 38)160089~ 110饮料、中成药[75]Pd和N( Ge) PE 热解涂层31(锗)28pg( 38页锗) 1400 锗)90~ 105麦芽粉[ 76]PdSe)L' VOV平台23硒)62pg( 38页硒) 1200 硒)生物样品.Pd NO3)带平台热解0.04mg/kg145094.1~ 106.9食品[77]涂层涂钼热解20.3/Pt-Ni95~ 103锅炉煤渣[78 ]0.0044AI( NO3)0.0059g95~ 105植物[79]钨盐涂镀3.0510-3肿瘤患者NH4NO31000.[80](mL/1% )的血清Mg( NO3)L VOv平台105090~ 102.饮料[81 ]CdNO3)2.涂钽石墨管93.6~ 106中药[82]Pd NO; )-100.9~200.45yg/L700人血、人发[83 ]NHLNO3103.2除。魏显有等87]提出的Ge([V)-邻苯二酚紫3极谱法V[(V)体系可在较宽的酸度范围内产生灵敏的吸附电化学方法是分析锗的一大类方法,这种方催化波,采用硫酸溶液,即使不加入EDTA ,V[V)法的线性范围宽,所需设备简单且避免了分光光或V()及大量其它离子存在时也不干扰测定。度法繁琐的分离步骤,可不分离直接测定锗。因4荧光法为Ge([V)能与某些在芳香环上有邻位羟基的有机试剂形成络合物在V[N)或V[(N)存在下可得到较荧光法是--种测锗的高灵敏方法尤其在测灵敏的极谱催化波所以催化极谱法被广泛应用定地质、冶金、生物、环保、卫生和食品中微量锗时于矿石、水以及生物样品中锗的测定(表4)陈倍受关注。主要包括分子荧光光度法和原子荧光建红等95在Ge(V)-槲皮素-溴酸盐体系中,在光谱法。常用空心阴极灯作光源(脉冲空心阴极V(V)的存在下得到了一平行极谱催化波检出限灯107或锗空心阴极灯108])选用的分析体系除为2.0x 10- mol/L线性范围:6.0x 10-8~2.0锗-桑色素109-1121外1还有锗-槲皮素-十二烷X 10- °mol/L。pH3.1 的甲酸盐缓冲溶液中,Ge基硫酸钠SLS{1I3]锗-二溴羟基苯基荧光酮(N)-3 4二羟基苯甲酸- V(V)- EDTA体系能产CTMAB114]等。张勤等采用特种空心阴极灯作生一灵敏的吸附平行催化波峰电位在- 0. 70V激发光源和具有氩氢火焰低温自动点燃装置的原( vs.SCE),二次导数波高在锗浓度为2.5 x子荧光仪直接测定地质物料中痕量锗方法检测10- 10~4.0x 10 7mol/L范围内呈线性关系,检YH中国煤化工为1~400g/L经标出限为1.0x 10- 10mol/I[586]。 从表4可知,V[N)祥CNMHG验证,该法可靠、实或V(V)存在是产生灵敏的极谱催化波的关键,但用1081。为了建立-种设备简单,灵敏度高线性是在pH2 ~3溶液中,它们对锗的测定具有一-定范围宽选择性好的测食用菌中锗含量的方法采的干扰作用,常 用EDTA掩蔽,但仍不能完全消用灰化-萃取-荧光法实现了实验室常规仪器-28第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003930型荧光计对锗的测定,本法检出限为0.005低了干扰,提高了灵敏度和精密度,检出限为mg/kg 115]。大多数荧光法选用的是在酸性介质0.76pg/I( 38S116。另外同步荧光法117]和荧光中的氢化物-原子荧光法,但最近有人提出用碱熄灭法114等也已经应用于锗的测定。式模式荧光法测定食用菌种中的痕量锗,该法降表4极谱法的应用Table 4 Application of polarographic method作用机理线性范围检出限体系应用文献Action( mol/L)SystemApplicationReferencemachanismLinear rangeDetection limitGelM)-3 2-二羟基苯极谱吸附催化波2.5x 10- 10~1X10-10矿泉水[86] .基甲酸- VIN)- EDTA4.0x10-7GeIN) -邻苯二酚2.2x 10 10~1.1x10-10土壤[87]紫-VIN)2.8x 10H2SO, -焦性没食子酸示波极谱波0~ 4ng/ mL大蒜、中草药[ 88]V[M)- EDTA-抗坏血酸Gel[V)-邻苯三酚- V[N)催化示波极谱波0.01 ~0. lug/25mL4x10-10松花粉[89 ]- EDTA - 抗坏血酸GelN)-没食子酸0.04 ~ 20ng/mL5x10-11高温合金[90]VI) - EDTAGe-苏木色精-偏钒酸极谱催化波4.00x10-10-茉莉花、[91 ]铵-抗坏血酸一草酸1.12X10-6人发、人血0.378x10-10-Ge -苏木色精-偏钒酸铵6. 888X10 - 10茶叶[92 11.102x 10-6G( +4→+2).0X 10 -8.0x10~1.0x10~ 4G( +4→+2)锗一芦丁极谱络合吸附波有机锗口服液[93]G{ +2- -0)1.0X10- 74.0x 10--6.0x10-+GelN) MoMD ,示波极谱吸附波0~ 5pg/50mL2x 10 -8药物[94]SblI)杂多酸.6.0X10-8~GelN)-槲皮素-溴酸盐2.0X10-8饮料、食品[95 ]2.0x 10-GelIM)- 邻苯二极谱络合吸附1.0X10-9~1.0x10- 9人发[ 96]酚-溴酸钠催化波7.0x 10- 6Ge-苏木色精- VIN)0.059rg/25mlL地质样品[97]GelM)-连苯三6.0x10- 10~2.0x 10-1蔬菜[98]酚一溴酸钠4.0x10-10Gel(V)-3 A4-二羟基苯1.4x10 10-8.0x10-11[99 ]甲酸- VV)- EDTA4.3X10~-7Ge[V) ,MoVD Sbl极谱波.0~ 40yug/ 50mL温泉水[ 100]杂多酸-丙酮-硫酸二阶导数催化.1.0x10-5Ge-茜素红- V[N)1.0x 10 - °mg/L.[101]极谱波6.0x 10~ lug/mLGelM) -没食子酸.1.4x10-8.0x10-10[102]VIN)- EDTA5.6X10--氯乙酸- EDTA-二阶导数催化极谱波岩矿[103]GelV)-邻苯三酚- V[N)催化极谱波0 ~ 0.005ug/mL血清.[104]6.9x 10~Gel[V) ,MolV)杂多酸单扫描示波极谱波枸杞子[105]5.5X10中国煤化工Ge-茜素红0~0.6ng/L[ 106]MHCNMHG--29-第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOetober ,2003( 5积极探索各种新的方法尤其是注重各方5色谱法法的联合使用,以达到高灵敏度、高选择性、高准色谱分析虽然在锗的测定中应用不多,但它确度的目的。作为一种低廉、快速、有效分离锗的方法逐渐发展参考文献:起来。王江彤等118]利用离子色谱法,用0.1mol/L H2SO4和0.05mol/L Na,SO,作为淋洗[1黄卫平.广东微量元素科学J]1997 A( 3):12.液快速连续地测定了冶金生产和材料工业中锗[2方益华杨玉爱.广东微量元素科学[J]1998 s( 1)1.和锡整个分析5min内完成。陈青川等人也采用[3梁云生.云南冶金[J],1998 2X3)48 59.[4徐煜棉王倩红陈毓芳等.广东微量元素科学[ J],1996 3离子色谱法测定有机锗化合物,所得结果与HG( 12)53.- AFS-致119]。 萃取色谱法已用于炼锌厂湿法[5]林 发黄美新.冶金分析J],1996 ,166)38.炼锌过程萃铟余液中锗的分离提取其工艺不仅[6倪瑞星籍雪平郭志斌.中国卫生检验杂志[J ],2001 ,11(2):145.选择性好流程短,而且所用试剂价廉易得120]。[7仇必茂陈瑞龄潘教麦.理化检验(化IJ],1996 322)90.江桂武121使用HP- 1毛细管色谱柱和柱头进样[8李晓张诠.广东微量元素科学[]].1998 s( 3)41.的气相色谱-表面发射火焰光度法,成功分离测[9陈克勤.广东微量元素科学[J].1998 5(3)38.. [10张爱华.广东微量元素科学[J]1998 x(3)51.定了9种有机锡化合物和4种有机锗化合物。[11营 佳王听林.微量元素与健康研究J],1995 12X(2)43.6其它方法[12赵先英刘毅敏李怀德.西南师范大学学报(自然科学版)[J1增刊),1994 ( 19);110.锗的分析方法囊括许多内容,虽 然有些方法[13胡婉芳姚卿德.有色金属矿产与勘查J],1995 A2):119.尚不完善,但目前正处于发展之中,如薄层[14]陈 青，王海燕林冰.贵州科学[J]2001 ,19 3)53.[15邱德仁,姚娟 ,邱维林等.化学世界[J ],1994.35(6):法1221、伏安法123.1241、电位法1251发射光谱法310.等。发射光谱法现已较广泛地应用于锗的测定[ 16林郑和.茶叶科学技术[J]2001 (2):11 33.中,它具有准确度、精密度高手续简便检出限低[17袁 璜李霁良钟惠氏.光谱实验室J ]2000 1K4)447.等特点。目前，主要有电感耦合等离子体发射光[18厦元红,张璀,郑晓钟.分析测试学报[ J],1996 ,15(2 ):谱法126 127]等离子体发射光谱法128 .130和氢化[19程光祥.云南大学学损J]2000 21 )57.物发生-电感耦合等离子体发射光谱法131]等。[20侏志国,华瑞金赵海鹰.仪器仪表与分析监测[」],1998,(4 )47.7结束语[21胡超涌赵中一金继红等.地质实验室[ J],1998 ,14(11):综上所述锗作为-种有益元素越来越得到[22白锁柱金贞淑赵晔等.光谱实验室J],1997 14(5):人们的重视。目前锗的分析方法比较全面但不完3.善,因此有必要选择-种准确、快速、简便的分析[23]郑键曹本红汪勇先.分析试验室J],1995 ,14(2):43.方法用于锗的测定,预计锗的分析研究将会在以[24强 红,谷学新高景芝.首都师范大学学报[ J],1997 ,18(4)53.下几个方面有所突破:[25]陈 齐戴春雷王宇新.中国药科大学学报[ J],1996 .27(1)锗的分析对象越来越倾向于生物样品中[26季汝泉万洪仪.安徽化工J]1997 (2)38.(3):172.的微量锗。[27罗宗铭陈达美梁凯. 冶金分析[J]2001 21( 1)5.( 2在分光光度法测定锗中今后的主要突破[28王容珍郭捷,秦素兰.广东微量元素科学[J],1999 ,6方向是合成新型的显色剂,以实现不需表面活性(11 )60.剂和分离富集手段直接进行测定的目的。[29郭春云吴春璋,陈东等、吉林大学自然科学学报[J],1994 (2)119.( 3 )使用原子吸收法分析锗时应积极地改进基体和石墨管及其它装备以避免锗的损失提高中国煤“个分析1,1998 ,183)30.H煤化工(<5)39.测定锗的灵敏度。[32C N M H GIJJ2001 373):123.(4)电化学方法具有检出限较低和线性范围[33王献科李玉萍.湿法冶金J],1994(1 )62.较宽的特点但仍需要进-步选择合适的体系以[34潘教麦陈钜华.分析试验室J]200120( 5 ):14.[35遭小安陈捷.理化检验(化IJ]1994 303):163.增强稳定性和准确度。[36黄应平张华山黎心懿.化学试剂J ]2000 2X 3 ):160.一30第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003[37黄应平张华山黎心懿.化学研究与应用[J],1997 X( 4):[74舒永红杨秀华同徒伟强. 分析测试学报[ J],1997 ,16( 1):348.27.[38毛云飞姜业朝.重庆工业高等专科学校学报[ J ],2000 ,15[75唐宝英杨秀怀詹星耀.光谱实验室J],1994 ,11( 6)55.(4)59.[76舒永红牟德海.光谱学与光谱分析J],1998 ,18 6):703.. 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It refers to spectrophotometry atomic absorption spec-trometry polarography , fluoremetry and other methods. 131 references are cited.Key words germanium analytical method ireview欢迎订阅欢迎投稿欢迎刊登广告《分析试验室》>技术期刊国内统一刊号CN11 - 2017/TF国际标准刊号:ISSN1000 - 0720国际CODEN码FENSE4邮发代号82-431国外代号:BM848广告经营许可证京西工商广字第0038号《分析试验室》是中文核心期刊双月刊国内外公开发行。1982 年创刊,目前已成为我国著名的分析化学专业刊物。影响遍及冶金、地质、石油化工、环保、药物、食品、农业、商品检验和海关等社会各行业及各学科领域。《分析试验室》以突出创新性和实用性为办刊宗旨作者来自全国各行业的生产、科研第一线;1998~ 2001年连续4年被评为全国科技期刊化学类")影响因子”第1名或第2名。在国际上常年被CA" 等收录。本刊常设研究报告"研究简报"仪器装置与设备”等栏目。”定期评述”栏目系统发布特邀知名专家学者撰写的国内外分析化学各领域的综合评述连续跟踪学术发展前沿。”国际会议”栏目每期介绍影响广泛的分析化学领域国际学术交流会议。2003 年新设特邀专家评论”聚焦当前科研重点难点热点。2004 年还将增设实验室管理论坛”栏目发表现代化实验室管理科学类文自2004年起本刊将由双月刊变更为月刊以扩大信息容量缩短发稿周期适应广大读者、作者的要求适应21世纪科技发展的需要。扩版以后本刊仍以促进我国的分析化学科研成果的推广和应用为办刊宗旨不断提高刊物质量进一步活跃版面、 增加信中国煤化工《分析试验室>每期定价10元2003年全年6期60TYHCNMHG120元。全国各地邮局征订邮发代号82 - 431.编辑部地址北京新街口外大街2号,邮编:100088 ,电话:010- -82013328 ,E - mail :analysislab @ 263.net。