煤制烯烃碳四的综合利用

广东化工2014年第13期.168.www.gdchem.com第41卷总第279期表2 丁烯歧化工艺技术比较Tab.2_ Comparision of butene disproportionation technologies项目/工艺ABB Lummus公司OCT法国IFP公 司Meta-4中石化S-OMT技术大连化物所丁烯、2-乙烯丁烯、1-乙烯丁烯和乙烯催化剂钨系铼基过渡金属氧化物负载型MgMoMCM22分子筛反应器固定床移动床固定床.反应温度/C150-40020-5030060~70反应压力MPa1~3.01.0转化率/%85~92 .987.760-90丙烯选择性%91-9795~-989890-95工艺成熟，即可低温反应，对杂集成丁烯歧化、特点处于实验室探索阶段单独使用也可联用质敏感，未工业化临氢异构化及分离工艺表3丁烯裂解工艺技术比较Tab.3 Comparision of butylene cracking technologies德国Lurgi公司Propylur工艺UOP公司的OCP工艺中石化S-OCC技术原料C4~C7烯烃C4~C8烯烃C4馏分催化剂.ZSM-5沸石分子筛高性能ZSM-5420- 490500-600530-5500.1~0.20.1~0.558丙烯收率/%40-45362.2.1 1-丁烯1丁 烯可作为生产HDPE及LLDPE时的共聚单体。在煤制烯烃3建议中的乙烯用于生产HDPE或LLDPE时, 1-丁烯则是一种不可缺少的原料，大多数公司的1-丁烯产量较小，仅能满足自身需求，外销越多，因此充分利用这部分对提高能漏能源完合利用度，量较小，因此，利用煤制烯烃的碳四生产1-丁烯可以减少对外依赖度少对石油进口依赖有积极的作用。进行地区统筹具各规模从碳四中分离出1-丁烯产品，可采用如下工艺:首先对碳四(2)煤制烯烃碳四的综合利用要进进行加氢，使碳四中的丁二烯与氢气反应生成1-丁烯，然后运用效应，以提高经济效益，如180万吨/年甲醇制烯烃厂年产碳四约9醚化技术进行分离。由于在碳四中含有异丁烯，而异丁烯与1-丁万吨，在煤制烯烃集中区域要合理规划利用路线，避免产品重复烯沸点只相差0.6 C，相对挥发度仅相差0.022，用常规的蒸馏方引起的不当竞争。(3)煤制烯烃碳四的综合利用要根据企业自身的具体情况来法很难分离，因此一般采用化学分离法，即醚化技术，使异丁烯选择，若生产HDPE或LLDPE产品，需要1-丁烯共聚单体，则可将和甲醇反应生成MTBE，脱除了异丁烯的碳四再采用超细精馏技碳四分离生产1-丁烯产品，以减少对外依存度:若不生产以上两术进行精制，进而得到纯度较高的1-丁烯产品。另外1丁烯水合法可以生产仲丁醇，进而生产甲乙酮，甲乙种聚乙烯产品，厂区位置偏远，液体产品运输不方便，可考虑洞是一种优良的有机溶剂和重要的有机精细合成原料。除此外1-采用烯烃转化技术，将丁烯转化为丙烯，进而生产聚丙烯产品。(4)企业在一定规模基础上可将碳四综合利用路线做长，以提丁烯还可以通过氧化生产环氧丁烷，氧化脱氢制丁二烯等。高其抗市场风险能力，进而保证总体经济效益。2.2.22-丁烯由于煤制烯烃碳四中2- 丁烯约是1-丁烯的3倍，若所需1-丁烯量较大，可采用异构化技术将2-丁烯转化为1-丁烯，比较成熟的参考文献工艺有Lummus公司开发的CPT技术和中石化.上海石油化工研究[1]白颐.我国C4烃和芳烃及其下游产品发展机会分析[]，化学工业，院开发的碳四异构化技术。发时做工化技反应生成2-丙基庚醇, 2-丙基庚醇是生2009. 27(); 1-2.丁烯也可与合成气[2]李涛，柏基业，姚小利.碳四烃的综合利用研究[0].石油化工，邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)的主要原料。DPHP是一种增塑2009. 38(11): 1245-1252.剂，用于取代因安全性问题正在慢慢淘汰的邻苯二甲酸二辛酯[3]封娜，姚日远，徐忠娟.催化裂化C4烃分离化工应用进展及开发设想(DOP)增塑剂。DPHP增塑剂将重点应用于电线电缆塑料领域，由[]广东化工，2010. 37(3); 42-44.于DPHP增塑剂的广泛应用，作为生产DPHP增塑剂原料的2-丙烯[4]王湛，刘庆华炼油厂碳四资源的生产与发展前景[J].炼油与化工, 2010,庚醇需求量也将增加。2-丙基庚醇生产工艺为，碳四烯烃与C0和5: 9-11.H2进行羰基合成生成戊醛，戊醛在氢氧化钠的催化下缩合进一步生成2-丙基3-丁基丙烯醛，然后加氢精制生成2-丙烯庚醇。主要工(本文文献格式:高亚娟,苟荣恒.煤制烯烃碳四的综合利用[J].广艺技术有BASF羰基合成技术和DOWDAVY联合公司的低压羰基东化工，2014, 41 (13): 167-168)合成技术。另外2-丁 烯也可间接烷基化生产烷基化汽油、在过渡络合物催化剂作用下与合成气制备2-甲基丁醇、二聚制辛烯、与醋酸在酸性催化剂作用下制仲丁酯以及采用水合法生产仲丁醇等。