甲醇制烯烃(MTO)研究新进展

50天然气化工2002年第27卷CHsOHz0HCHzOH, AISi~HzOCH3AISi 、SCHOCHCH3OHCH3-CHsOHsi图1 SAP0-34 分子筛上表面甲氧基的形成过程1415]Fig. 1 Formation of surface methoxy1 groups on the SAPO-34 14.15]cHsotype ItypeIT图2 SAP0-34 分子筛上的两种甲氧基Fig.2 Two types of methoxy groups on SAPO-34. 1.2 生成第一个C-C键和Rake机理等20]。以Oxium ylide机理为例:甲.甲氧基生成后，如何生成第- -个C-C键众氧基中一个C-H质子化生成C-H+与甲醇分说纷纭相关机理有20余种之多。但基本上可子中- OH作用形成氢键然后生成乙基氧C ]进以归为以下几类:0xium ylide机理、Carbene机理、而生成第一个C- C键,详细过程如图3所示。Carbocationic机理、自由基机理、Carbon pool 机理HO,HCHz+H2C-CH2+H2O图3表面 甲氧基和甲醇作用生成第一个C- C键的过程21]Fig.3 Formation of the first C- C bond via a concerted reaction of thesurface methoxy group with a methanol molecule 21]1.3 C3、C4的生成过程没有Cs以上的产物。C3、C4 的生成有以下5种SAPO-34分子筛催化MTO反应时产物分布路线:较简单，以C2~C4特别是乙烯、丙烯为主几乎路线122232]:51刘红星等:甲醇制烯烃( MITO研究新进展第3期+methylated SAP-34etheneHydride abstrctionbeta-elimonatopmn/alkanealkene路线21241:methylated SAP0-34 + methanolvi ako alkene/ alkane路线3-25]:CH2CH3CHzCH2CHzCH3H一+ CH:CH=CHCH+C=C一一toE三Al~sAI'~SAI~Si路线42627]:CH3CHCH2 Prpeatin H/9C(CH)2absorbedpbaseAl-siA1-deompxstion==..oomopstion = ==releasedbydroxil+HxC=CH-CH3+HCCH=CH-CHs Besousproducts+H:C=CH2+HzO+H2O路线s( Carbon pol机理S38-31:CzH4C3H6CHOH一