分光光度法测定聚烯烃树脂和原油中的铝

第26卷第2期辽宁石油化工大学学报Vol 26 No. 22006 F6H JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF PETROLEUM CHEMICAL TECHNOLOGY Jun 2006文章编号:1672-6952(2006)02-0012-03分光光度法测定聚烯烃树脂和原油中的铝沈春玉,刘立行(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺113001)摘要:以铬天青S(CAS)为显色剂,采用三元络合物胶束增容分光光度法测定聚烯烃及原油中的微量铝。详细考察了样品的灰化条件和测定条件。在π00℃将样品灰化4h以上,通过加入掩蔽剂来掩蔽干扰离子。鲒果表明,在660m波长处的线性相关系数为0.986,摩尔吸光系数为7.93×104L/(mo·cmn)。铝质量浓度的线性范围为0~0.32mg/L。人工合成样的平均回收率为96.88%。对实际样品进行分析,相对标准偏差为2.04%~3.06%,加标平均回收率为96.73%~98.29%关键词:分光光度法;铬天青S;铝;聚丙烯树脂中图分类号:O657.32;0614.31;0632.52文献标识码:ASpectrophotometric Determination of Aluminum inPolypropylene resin and crude oilSHEN Chun-yu, LIU Li-xingSchool of Petrochemical Technology, Liaoning University of Petroleum Chemical Technologyushun Liaoning 113001, P.R. chinaReceived 5 January 2006; revised 1 March 2006; accepted 5 March 2006Abstract: Chromazurine S was used as colored indicator chromomeric agent to determine micro aluminum in polypropylene resin andcrude oil with complexes micellar spectrophotometer. The measuring conditions and ashing conditions were studied. Through addingmasking agent to mask interfering ions, after samples was burned to ashes at 700 t for at least 4 h. The results show that the molarabsorption coefficient is 7. x 10 L/(mol cm)and the linear correlation is 0. 998 6 at 660 nm wave length. The linear range ofaluminum mass concentration is 0-0. 32 mg/. The average recovery rate of the artificial synthetic sample is 96. 88%, The realsamples were analyzed. The analytical result of relative standard variation is 2. 04%-3.06%. The average recovery rate is 96. 73%98.29%Key words: Spectrophotometer; Chromazurine S: Aluminum: Polypropylene resinCorrespondingauthorTel.:+86-413-6860856;fax+86-413-6860856:e-mail:syaaa8575@sina.com聚烯烃树脂产品在加工成型过程中采用一氯二离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵( CTMAB)乙基铝作为助催化剂,因此,在聚烯烃的成品中会引形成三元络合物,在胶束增溶、增色、增敏、增稳方面入微量的铝元素。过量的铝进入树脂中影响产品的起到了作用。方法操作简便,在重复性和准确性方质量,使产品的绝缘性能降低。因此,对聚烯烃树脂面都获得满意结果。进行金属全分析很有必要。目前,测定聚烯烃树脂中铝的方法有一氧化氮-乙炔火焰原子吸收光谱1实验部分法2,但该法有一定的局限性。其他方法还有质1.1仪器及试剂谱法31、荧光酮分光光度法4、导数分光光度法等5-9)。本文以铬天青S(CAS)为显色剂,加入阳色皿中国煤化工所仪器厂);1m比酸铝CNMHG度为0.5g/1,用硫,析纯)配制,定容于收稿日期:2006-01-051L容量瓶中,使用时稀释至质量浓度为2mgL;作者简介:沈春玉(1952-),男,辽宁沈阳市,高级工程师。第2期沈春玉等.分光光度法测定聚烯烃树脂和原油中的铝铬天青S溶液:质量分数为0.1%;溴化十六烷基三定吸光度,绘制吸收光谱曲线。铝的最大吸收波长甲基铵(CTAB)溶液浓度为1.6×10-3mol(1LAm为60mm,取此波长为测定波长。溶液中含150mL乙醇);聚乙二醇辛基苯基醚(OP)2.2络合物稳定时间溶液:质量分数为3%,配制200mL;乙二胺一盐酸按试验方法显色。加入最后一种试剂后计时,缓冲溶液:pH为6.7~7.0,取无水乙二胺100mL,测定络合物吸光度随时间的变化。显色后10min,加入200mL水,冷却后缓缓加入190mL浓HCl络合物的吸光度达到最大值,且至少可稳定6h。选(质量分数为37%),摇匀,在pH计上用浓HCl以及取15min进行比色测定。浓NH3HO(质量分数为28%)调节pH为6.7-2.3试剂的体积7.0;环己二胺四乙酸-Mn混合溶液:浓度为2.5试剂体积的选择见表110-2mo,取9.1051g环己二胺四乙酸,加入表1试剂体积的选择180mL水,4mL浓NH3·H2O,微热溶解,再加入试剂加入体积吸光度稳定时体积选用体积4.2249 g MnSC4,于pH计上用浓HC和浓NH3CAS溶液1.0~7.01.0~3.5H2O调节pH为50-6.0,以水稀释至1000mL;OP溶液0.5~5.0甘露醇溶液:质量分数为2%,配制100mL;溴百里CTAB溶液0.5~5.01.5-352.5酚蓝:质量分数为0.1%,配制20mL;HCl与H2O缓冲溶液1.5-6.01.5-4.0的体积比为1:3,配制50mL;NH3H2O与H2O的体积比为1:3,配制50mL1.2样品处理由表1可知,以上4种试剂的体积在1.0~准确称取聚烯烃1.0g、原油样品2.0g各4份4.0mL范围内稳定,出现最大吸收峰时CAS溶液、于瓷坩埚内,至电炉上加热至炭化,要控制电炉温OP溶液、CTAB溶液、缓冲溶液的体积分别为2.5,度,不能让样品着火,直至不冒烟为止。对于原油试3.0,2.5,3.0mL,所以选取以上体积为最佳试剂体样,当油气冒出大量油烟后点燃,同时降低电炉温度积。使样品自行燃烧,在火焰快要熄灭时再升高电炉温2.4人工合成样品分析模拟所测样品中可能存在的干扰离子,配制人度,直至不冒烟。冷却,加10滴盐酸于炭渣上,低温加热蒸干。将上述炭化样品于700℃再灰化约4h,工合成样品,其质量浓度(mg)分别为:A38,使灰分完全转变为白色为止。取出坩埚,冷却,加3Fe+20,T3+25,Cr3+8,Zn230,Ca2+8,Mg28,nL盐酸,低温加热溶解,并蒸发至近干(不要蒸干)Cu2+4,V5+4。按实验方法显色测定,6次所测样时取下,用少量水转入到25mL容量瓶中,以水定品回收率分别为95.36%,96.20%,95.60%,97.76%,9836%,98.00%,平均回收率为9688%,容。进行显色测吸光度,以样品空白溶液为参比测定吸光度,由工作曲线计算样品中铝的质量浓度。可见分析方法可行。2.5工作曲线1.3实验方法取10个25mL容量瓶,按样品分析试验方法取一个25mL容量瓶,加入铝标准溶液和2滴溴百里酚蓝,加入NH3H2O溶液至溶液呈淡兰色操作,绘制工作曲线。铝质量浓度的线性范围为00.32mg/L,线性回归方程为A=0.1039C用HCl溶液中和至黄色,在过量1滴。再依次加人0.00769(A为吸光度;C为A的浓度,mo/L),相CAS溶液2.5mL,OP溶液3.0mL,CTAB溶液2.5关系数y为0.9986,在波长为660mm处的吸收系mL,缓冲溶液30mL,以水定容,摇匀,放置10min数cm为7.93×104L/( molcm)。后以试剂空白为参比,用1cm比色皿在60mn波2.6样品分析及方法准确度检验长处测定铝的吸光度。赵叔1方法中国煤化工油2g按样品试验中铝的质量分数,32结果与讨论种样CNMHG13-102.70%,相对2.1测定波长标准偏差为2.04%~3.06%,其结果见表2。取标准铝溶液,质量浓度为10gmL,按1.2本方法的准确度还用加标回收试验进行检验节试验方法显色,在波长为500~700nm范围内测结果见表3,加标回收平均收率为96.73%14辽宁石油化工大学学报第26卷98.29%,说明方法准确性较好。表2样品中铝的分析结果(A)八(ggg-1)回收率,%样品相对标5平均平均准偏差,%聚乙烯14.0213.9613.9613.9013.3613.8496.5296.95100.0798.7696.5297.773.06聚丙烯11.0710.9710.9210.6110.6710.8599.27102.70982797.0993.7398.212.04辽河原油6.566.676.316.406.196.4397.5699.01100.2198.9897.9298.752.13表3加标回收率样品平均值聚乙烯99.2789.3296.73聚丙烯99.58辽河原油101.2198.20参考文献[1]叶梅丽,李貴强氧化亚氦一乙炔火焰原子吸收法测定聚丙烯树脂中的铝和钛[冂].光谱实验室,199(5-6):24-25[2]叶梅丽火焰原子吸收法测定聚丙烯树脂中的铝和钛[J光谱学与光谱分析,1991,11(5):59[3]刘湘生,陈家英.原油标准物质中钒、钻、镍和铝的电感耦合等离子体质谱法测定[J].分析化学,1996,24(2):69-672[4]刘立行,吴丽香,刘海英.铜试剂萃取一水杨基荧光酮分光光度法测定重油中的微量铝[冂.石油化工,1997,26(5):322324,310.[5]王林.导数吸光光度法测定原油、渣油及自来水中微量铝[J].理化检验一化学分册,1992,28(3):139-141[6]宁明远.双峰双波长吸光光度法测定痕量铝[J.理化检验-化学分册,1998,34(5):203-204[7]沈春玉,刘立行双波长K系数分光光度法同时测定原油中铝、铁[J].冶金分析,2005,25(5):28-31[8]孙淑英,张金生,李丽华,等,催化剂中铁和镍的测定[冂].辽宁石油化工大学学报,2004,24(3):1-4.[9]吴丽香,盖杨微乳液介质-5-Br- PADAP光度法测定原油中的锌J].辽宁石油化工大学学报,2004,24(4):19-21(Ed: ZZH, Z)(上接第7页)[5]王玉新,李丹东,袁秋菊.室温离子液体对噻吩硫化物的络合吸附工艺[J].辽宁化工,2004,33(9):512-514[6]金学勇,邸学进,张乃强.室温离子液体的制备、性能及应用[J].滨州师专学报,2002,18(4):77-80[7 Goledzinowski M, Bires V I Oligomerization of low weight molecular olefins in ambient temperature molten salts[J].lid. engchem.res.,1993,32:1795-1798[8]石家华,孙逊,杨春和,等.离子液体研究进展[J].化学通报,2002,65(4):243-250中国煤化工CNMHG: ZZH, Z)