液相甲醇合成工艺技术简介

油气田地面工程第28卷第6期(2009. 6)31doi:10. 3969/j. issn. 1006-6896. 2009.06. 049液相甲醇合成工艺技术简介郭照朋(大庆油田化工集团)摘要:非均相的甲醇合成工艺是以煤制形成料浆，反应热量被性能优良的惰性液体介质吸合成气为原料、以CuO- ZnO- Al2O3为催收。由于气体剧烈的扰动使床层温度均匀，反应可化剂、以浆态床为反应器，日产甲醇260 t。以在等温下进行，出口气中甲醇含量可由传统气相与传统的气相合成方法相比较，该工艺技术工艺的5%提高到15%。具有良好的温控能力和散热能力，单程转化由于分散在液相介质中的催化剂的比表面积非率高，甲醇产品质量高。便利的催化剂在线常大，加速了反应过程，反应温度和压力下降，操作，所用原料气一般CO含量可达到CO转化率明显提高，反应尾气量少，可不循环或50%以上。出口气中甲醇含量可由传统气相少量循环;对原料气中的N2含量没有严格限制，整个工艺能耗大为下降;产物纯度高，可不经过醇关键词:液相合成;甲醇;工艺技术水分离而直接作为燃料使用。(3)催化剂体系介绍。该低温、低压液相催化1液相甲醇合成工艺的发展历程剂是由金属盐和醇盐组成的，反应温度和压力比传统的铜锌铝催化剂还要低，在330K时就有较高的受F- T浆态床的启发，Sherwin 和Blum于活性，在小于2MPa的压力下仍有较好的转化率。1975年首先提出甲醇的液相合成，此后许多学者低温、低压催化剂合成甲醇分两步进行:第一步是在此领域进行了广泛的研究，并逐步形成了两个研甲醇在催化剂金属醇盐的催化作用下与CO进行羰究方向，一个是低温、低压均相甲醇合成，另一个基化反应;第二步是甲酸甲酯在催化剂金属盐的催是非均相的甲醇合成。化作用下氢化分解成两分子的甲醇。.非均相的甲醇合成经过近20年的研究，于低温、低压催化剂中金属盐有乙酸镍、乙酸1997年在美国田纳西州建立了第一套液相甲醇合钯、乙酸钴以及钉铼等，相应被称为镍系、钯系、成的示范装置，它是以煤制合成气为原料、以钴系和钌铼系催化剂，其中镍系催化剂活性最高，Cu0- ZnO - Al2O3为催化剂、以浆态床为反应转化率也好，但乙酸镍容易挥发而且毒性大，这类器，简称LPMEO- HTM工艺。装置投资3500万催化剂生产工艺无法保证。铜系催化剂由亚铜盐与美元，日产甲醇260 t.醇盐组成，催化活性和选择性与镍系催化剂十分相与传统的气相合成方法相比较，该工艺技术具似，但在产物甲醇生成的情况下，变为非均相体有以下主要特点:①良好的温控能力和散热能力，系。低温、低压催化剂中的醇盐应用最多的是醇单程转化率高，甲醇产品质量高;②便利的催化剂钠、醇钾盐，包括1个碳到6个碳的醇盐。溶剂有在线操作，所用原料气一般CO含量可达到50%四氢呋喃、甲苯、苯甲醚、三甘醇二甲醚等。以上;③较高的过程热效率，反应器结构简单;④(4)该工艺存在的缺点。缺点包括:①对催化可在很宽的H2/ (CO+CO2)比例范围内操作，剂要求较高，同气-固相反应器相比，不仅要求催并且在低的H2/ (CO+CO2)比例下催化活性不化剂具有较高的活性，而且要求催化剂具有良好的会降低，但催化剂的装填量有限，空速不能太大。耐磨性能;②惰性液相热载体需要加热的蒸汽压较2 LPMEO-HTM工艺介绍低，反应状况下呈液态，且性能稳定;③液相热载.体中的催化剂毒物含最较低，特别是卤素、S等毒.(1)装置的运行情况。该装置于1997年至性物质，因此出现了各种各样的惰性液相热载体，2001年连续运行了1325d,2002年又连续运行如CqzH8、角鲨烷;④特别适合于煤制甲醇原料284 d,催化剂的使用寿命超出了设计寿命。路线，但对于天然气制甲醇还有不足之处。(2)反应机理。在反应器中加人热容高、导热系数大的惰性油介质，将催化剂分散在液相介质中(栏目主持樊韶华)