癸腈合成工艺的研究

2012年第11期广东化工第39卷总第235期www.gdchem.com癸腈合成工艺的研究凌岗1,何建玲,殷亚林2(1.江苏盐城工学院化学与生物工程学院,江苏盐城224051:2.辽宁大学稀散元素研究所,辽宁沈阳110036)[摘要癸酸与氯化亚砜反应后再胺化得癸酰胺,癸酸与氯化亚砜的摩尔比为1:1.24,此步总收率为895%:癸酰胺在不同脱水试剂的作用下,脱水生成癸腈,癸酰胺与脱水试剂的摩尔比为1:1,得到在三氟甲磺酸酐作用下脱水,最好收率为95%[关键词癸腈:脱水;脱水试剂[中图分类号TQ[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2012)1005901The Study of Capric Nitrile Synthesis ProcessLing Gang, He Jianling, Yin Yalin(1. Jangsu Yancheng Institute of Technology, Chemical Biological Engineering School, Yancheng 224051:2. Institute of Rare and Scattered Metals Chemistry Liaoning University, Shenyang 110036, China)Abstract: Capric acid was reacted with thionyl chloride and then ammonified to get capric acid amide, n( capric acid): n( thionyl chloride)=I: 1. 24,he wholeeld was/o: capthe best dehydrating agent was trifluoromethanesulfonic anhydride, the best yield was 95%Keywords: capric nitrile: dehydration: dehydrating agent腈类化合物是合成胺、酰胺、酮、羧酸和酯的有效前体癸腈是合成新颖嘧啶胺类杀菌剂的重要中间体,癸腈加氢可2结果与讨论探讨了不同脱水剂对癸腈收率的影响。在脱水剂与癸酰胺等类化合物的的方法:方法化物对卤代烷的亲核取代:方法摩尔配比的情况下,在甲苯溶液中,可得本反应最高收率的脱水是芳胺的重氮盐与氰化亚铜或氰化钠制得芳腈:方法三是癸醛剂是三氟甲磺酸酐,收率为95%。作用下得腈:方法四是甲酰胺在脱水试剂三氯氧磷的作用下脱表1不同脱水剂对反应收率的影响得腈。方法五是有机酸酰氯化再胺化制得酰胺后,在脱水试剂Tab 1 Effects of kinds of dehydratent on the reaction yiel的作用下脱水得腈。癸醛的价格远高于癸酸,同时盐酸羟胺价格脱水剂/mol反应时间h溶剂收率不菲。癸酸易得价廉,用癸酸合成癸腈有一定的工业化价值。P,Os文章用癸酸合成癸酰胺,考察了癸酰胺在不同脱水剂作用下脱水生产癸腈的收率,提出了经济有效的工业化生产癸腈的方法POCICOCA三氟甲磺酐H,NSO N图1癸腈合成路线注:1)为分离收率。2)无溶剂,体系反应温度为200℃Fig 1 Synthesis route of capric nitrile1实验部分3结论(1)癸酸与氯化亚碱反应制备酰氯后再胺化得癸酰胺,反应中1.1仪器与试剂采用了先氨水再氨气氨化,减少了反应中废水的产出量。总收率仪器: Bruker ac-400型核磁共振仪(以CDCl2为溶剂,TMS为为为895%内标):液相色谱 Agilent1刊:葵酸工业品(盐城飞翔化工有限公司,含量98%),其的脱水剂是三氟甲磺酸酐。癸酰胺在甲苯溶剂中,在三氟甲磺酸余试剂市售。酐作用下脱水得癸腈,收率为95%1.2合成步骤1.2.1癸酰胺的合向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的1000mL四口烧瓶中参考文献加入172g(1.0mo1)癸酸,室温滴加氯化亚砜148g(124mol),滴1]韩广甸,赵树纬,李述文,等,有机制备化学手册(中卷)M],北京加后回流2h,所放出的气体用液碱吸收,反应后减压蒸出过量的化学工业出版社,1980:9293氯化亚砜,得葵酰氯。在室温下,向所制得的葵酰氯中滴加500mL2张一宾,张怿,武贤英,等,世界农药新进展(二川M北京:化学工23%的氨水,滴毕再在此温度下通入氨气至反应体系pH为12以业出版社,2010:178上,保温1h,冷却过滤,烘干后用乙醚重结晶得153g癸酰胺,经[]刘长令,新农药研究开发文集[M]北京:化学工业出版社,200液相检测,归一纯度为990%,总收率为895%。128-1341.2.2癸腈的合[4]樊能廷,有机合成事典[M]北京:北京理工大学出版社,1995:226227,向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的1000mL四口烧瓶中491604,586加855g(0.5mo)癸酰胺,甲苯,于70℃滴加141g(0.5mol[5] Barahman M, Salman S. An efficient and convenient KF/AlO3 mediated三氟甲磺酐,滴后保温4h,集100℃/20mmHg馏分为癸腈synthesis of nitriles from aldehydes[J]. Tetrahedron Letters, 2005, 4MR(CDCl3,400MH2),6:095(,3H,CH)32m,2,H692365得72.7g,收率为95%,归为983%,副产三氟甲磺酸CH2),1.27(m,2H,CH2),1.67(m,2HCH2),240(t,2H,CH2)(本文文献格式:凌岗,何建玲,殷亚林.癸腈合成工艺的研究[J].广东化工,201中国煤化工[收稿日期]2012-06-04CNMHG作者简介凌岗(1966-),男,江苏盐城人,博士,主要研究方向为硒催化羰基化研究和农药产品开发