苯乙烯改性间戊二烯石油树脂

化学工程师Sum 205 No.10Chemical Engineer2012年第10期文章编号:1002-1124( 2012)10-0067-03工程师苯乙烯改性间戊二烯石油树脂张贺东,孙华(大庆华科股份有限公司,黑龙江大庆163714)摘要:通过在间戊二烯石油树 脂的原料中添加苯乙烯,降低间戊二烯石油树脂的软化点,增加间戊二烯石油树脂的相容性能,提高间戊二烯石油树脂在胶粘剂方面的应用"。并通过与美孚石油埃克森E 2203LC的应用性能对比，结果表明,改性的石油树脂胶膜的粘度很好,对SIS和SBS的相容性也很好,其持粘粘度和剥离强度均好于E-2203LC。关键词:间戊二烯石油树脂;苯乙烯;改性;胶粘剂;剥离强度中图分类号:TQ325文献标识码:APiperlene petroleum resin modified in styreneZHANG He -dong,SUN Hua(Daqing Huake Company Limited,Daqing 163714,China)Abstract: By adding styrene in piperlene petroleum resin raw materials, the softening point of piperlenepetroleum resin was lowered, its compatible performance was increased, its application in the adhesive was im-proved. And by comparison with the Exxon Mobil Exxon E-the 2203LC on application performance, the resultsshowed that the viscosity of the modified petroleum resin film and its compatibility for the SIS and SBS were allvery good, holding sticky degrees and peel strength were better than the E -2203LC.Key words:piperlene petroleum resin;styrene; modified ;adhesive;peel strength随着化工企业的迅速发展,各行业对石油树脂1.2实验步骤各项指标需求逐渐提高,并开发研制各行业应用的首先，向反应釜中加入定量间戊二烯溶剂,然专用树脂,以满足市场应用领域。改性树脂主要是后加人- -定量的AlCl3催化剂，在催化剂加入时边引入极性基团,可提高树脂本身与极性化合物的相搅拌边加热,当反应釜温度升至40心时,称量一定溶性分散性,从而达到树脂产品可以广泛应用于量的间戊二烯树脂原料和苯乙烯的混合物,逐渐向油田和化工生产中。为此,近年来如何改性石油树反应釜中滴加，在50min内滴加完反应原料混合脂提高产品性能逐渐成为研究的热点(21。本文提出物,滴加完保温15min。 然后,利用5% NaOH水溶液通过试验在间戊二烯树脂聚合原料中按--定比例进行一次碱洗，之后进行水洗除去未反应的催化混配苯乙烯进行聚合反应,改进树脂的性能,从而剂,控制水洗液的pH值为7~8,最后再加入适量的制得特殊性能的间戊二烯树脂P3]。抗氧剂。将树脂液放人三颈瓶中,利用蒸馏除去其中的溶剂及未反应的组分，利用水蒸汽进行汽提,1实验部分除去残余的低聚物,即得改性树脂产品4。1.3树脂常 规性能分析与测试1.1实验原料1.3.1 收率的测定1.1.1树脂改性用原料 间戊二烯原料;间戊二烯树脂收率(%)=所得树脂量/原料加入量x溶剂;苯乙烯;三氯化铝(AlCl)催化剂(工业级);5%100%。NaOH水溶液等。1.3.2软化点的测定采用环球法,按照 GB/T 22941.1.2 应用性能检测用原料 SIS YH-1209; 烷基标准中规定的方法进行测定。油;抗氧剂1010;上海金森E -2203LC树脂等。1.3.3颜色的测定 采用 GB/T 22295- -2008标准中规定的方法中国煤化工1 : 1]。1.3.4 融熔MYHC N M H Gr3660-1999 标收稿日期:2012-08-16作者简介:张贺东( 1962-).男,工程师.黑龙江省大庆市人，主要从事准中规定的方法进行测定。石油烃类裂解副产物的综合利用及树脂改性开发工作。68张贺东等:苯乙烯改性间戊二烯石油树脂2012年第10期1.4改性树脂胶黏剂 应用性能测试部分物料涂布在基材上进行初粘强度、持粘强度以1.4.1 热熔压敏胶制备按照如下比例, 弹性体:及180。剥离强度等性能的测试51增粘树脂:环烷基油:抗氧剂=60 :50: 18 : 1,1.4.2 SIS 热熔压敏胶的性能测试方法称取sIs增粘树脂、抗氧剂以及环烷基油。试验开初粘强度测定按照国家标准GB308-77进行。始时,先将SIS弹性体与环烷基油引流至两口瓶中，持粘强度测定按照国家标准GB4851-84进行。缓慢控制温度至160C。当弹性体溶解之后,缓慢放180°剥离强度的测试按照国家标准GB- 2918-人石油树脂与- -定 量的抗氧剂,要边搅拌边控制温82进行。度至180C ,在此温度下搅拌1~2h。利用真空方式进行处理,当两口瓶中物料出现透明粘稠状后要停2结果与讨论止搅拌。将瓶内物料放在纸盒内,当物料冷却后仔2.1改性 间戊二烯石油树脂的性能细观察胶状物的柔软状况、颜色以及透明度等。取表1苯乙烯含量对树脂性能的影响Tab.1 Styrene content influence on resin property组别间戊二烯原料量 苯乙烯苯乙烯比例 溶剂量洗釜溶剂量催化剂量 收率色相软化点旋转粘度/g19/e#C/mPa*s-'I300.001806C72.0)9396.8288.5.56(67.4)4401.4297.52.40.868.9)2368.3296.5.66069.18335.0从试验结果表1相关数据看出,随着苯乙烯加胶的柔韧性好,因此,其初粘强度较高。人量的提高，间戊二烯树脂的软化点明显降低,树0厂脂收率以及粘度也有所降低,主要是因为反应体系中引人苯乙烯后,间戊二烯树脂链节中芳香烃的含量有所提高,树脂极性提高,由于苯Z烯含量增加,体系内双烯烃比例降低,聚合活性降低,体系反应趋于平缓,间戊二烯树脂分子量降低，由于体系反应平缓，间戊二烯树脂的高端分子量有所较少,树脂的分子量分布变窄，宏观体现为树脂的粘度下E-2203LC自制改性树脂树脂种类降,通过实验可以得出利用苯乙烯改性间戊二烯树图1初粘强度对比脂(以下简称改性树脂)，控制苯乙烯加人量在0.Fig.1 Initial adhesive strength contrast8% ,得到较理想树脂。2.2.2持粘强度之间的比较 见图 2所示。2.2改性后树脂应用性能检测12使用试验数据2.1中第3组试验条件进行聚合，取得2kg树脂，所得树脂色相5号，软化点80f90~92C ,粘度在320~380MPa.s。为充分比较改性后的间戊二烯树脂与国内外同类产品的增粘效果，40}试验分别使用美孚石油埃克森的E-2203LC和自制苯乙烯改性过的间戊二烯石油树脂,制备了热熔压2敏胶样品,并分别对其样品进行初粘强度、持粘强0E-2203LC 自 制改性树脂度以及剥离强度对比试验。2.2.1初粘强度之间的比较利用改性树脂配制中国煤化工的热熔压敏胶在初粘强度方面要高于E-2203LC。.HCNMHGntrast主要是因为利用苯乙烯改性后的树脂软化点偏低，由图2可见，改性树脂的持粘强度略低于E-22改性树脂与弹性体之间的相容性较好，制成的压敏03L.C, 可能是由于改性树脂软化点较低,改性后树2012年第10期张贺东等:苯乙烯改性间戊二烯石油树脂65脂与弹性体之间的相容性较好,改性树脂制成的热看出,改性树脂制成的压敏胶,除在持粘强度略低熔压敏胶的内聚强度相对于E- -2203LC制成的热熔于金森E- 2203LC外，在初粘强度和剥离强度方面压敏胶强度较低,为此改性树脂的持粘强度略低于的表现均优于金森E- 2203LC。金森E-2203LC。2.2.3剥离强度的比较图3为热熔压敏胶剥离3结论强度之间的性能比较。12结果表明，苯乙烯改性间戊二烯石油树脂,可以得到较为理想的树脂,并且得到的树脂胶膜粘度很好，通过对比胶黏剂应用性能，其持粘粘度和剥离强度均好于E- 2203LC。参考文献[1] 李西忠,肖力,等马来酸配改性Cs石油树脂研究[J]精细石油化工, 1997 ,6);7-9.E-2203LC自制改性树脂[2] 阚一群,等一种石油树脂改性方法[P].CN:101659736,2010-03.树脂种类[3]付宗燕石油树 脂生产工艺及其应用[J].石化技术,2006,(1);图3剥离强度对比49-53.Fig.3 Peel strength contrast[4]林洁.C, 石油树脂的研究及应用[J].合成树脂及朔料,2006,(2):由图3可见,经比较使用改性树脂配制热熔压81-84.敏胶的剥离强度优于金森E- -2203LC。[s]卢言成石油树脂对热熔胶.压敏胶粘结性能的影响[J].化工生2.2.4应用性能检测结果分析经上述比较我们产与技术,2007,(3):51-54.(上接第64页)thixotropic adhesive after adding fiber reinforced(1)本文介绍的风电叶片触变胶体系与制造风电叶片的环氧树脂为相同体系,因此,具有更好的相容性和粘结性。(2)工艺路线可行,制备方法可靠，原料立足国内,制造过程无三废排放,可达到环保要求。A-0.5mm玻璃纤维增强(3)通过研制和推广此系列胶粘剂,可以使国内生产风机叶片的企业节省大量的成本,从而提高企业的竞争力,获得明显的社会和经济效益。[1]夏建陵 ,万厉.杨小华,等.风力发电机叶片用环氧树脂胶粘剂的研究[J]热固性树脂2008.(28>9-11.[2]李金林胶粘剂技术 与应用手册[M].北京:字航出版社, 1991.3]毛如增 ,冀克俭,张银生,等.DSC法测定环氧树脂固化反应温度和反应B-超过1mm玻璃纤维增强[4]刘守贵,t中国煤化工;剂改性综述[].热固图5风电叶 片触变胶添加纤维增强后拉伸断口形貌性树脂，MHCNMH GFig.5 Tensile fracture morphology of wind power blade