双乙烯基二乙二醇醚的制备

Science Technology Vi高校科技科技视界科技探索·鸣双乙烯基二乙二醇醚的制备蒋巍1田艳2刘艳杰3(1.吉林化工学院材料科学与工程学院,吉林吉林132022;2.吉林绰丰柳机内燃机有限公司吉林吉林132200;3.吉林化工学院化工与生物工程学院,吉林吉林132022)【摘要】采用乙炔法,以金属钾为催化剂合成双乙烯基二乙二醇醚,考察了影响转化率的主要因素。结果表明,钾具有良好的催化活性,催化剂用量为反应物质量的8%,反应时间为$h,反应温度175℃时,转化率可达60%。【关键词】乙炔法;转化率;双乙烯基二乙二醉醚The Preparation of the Di-ethylene Glycol Divinyl EtherJIANG Wei TIAN Yan LIU Yan-jie( College of Materials Science Engineering, Jilin Institute of Chemical Technology, Jilin Jilin 132022, China;2.Jilin ChuoFeng liuji Diesel Manufacture Co Ltd JilinJilin 132200, China:inl tabstre &. College of Chemical Biological Engineering, Jilin Institute of Chemical Technology, Jilin Jilin 132022, China)]Di-ethylene glycol divinyl ether was synnthesized with K as catalyst. The influence of reaction condition were studied. The resultsated that the most suitable condition is as follows: K as the catalyst with 8%, reaction time was about 8h, reaction lemperature was 175C, theconversion rate of reaction was 60%[Key words)Carbide France: Conversion rale: Di-ethylene glycol divinyl ether单乙烯基二乙二醇醚的合成作者曾做过研究探索,从结构上讲表1反应时间对二甘醇的转化率的影响双乙烯基醚二乙二醇醚(又称二乙二醇二乙烯基醚厂二甘醇二乙烯基「反应时间)单基醚产率(%)双基醚产率)二甘醇转化率%)能,是重要的有机合成中间体和功能性聚合单体它的均聚物和共聚物被广泛地应用于粘合剂、涂料、润滑剂、增塑剂、杀虫剂和表面保护材料等许多领域。国内在二甘醇二乙烯基醚合成方面的研究起步较晚,至今还未实现工业化生产,鲜见相关的研究报道,市售产品都是国外进口分装。目前世界上只有德国BASF公司、美国IP公司和日本6412丸善石油化工公司生产二甘醇二乙烯基醚,其制备方法大多都申请了36.7专利来加以保护本实验对双乙烯基二乙二醇醚的合成工艺条件进行了探讨,得出了较适宜的工艺条件1实验部分41,31实验药品及仪器由图1、表1可知,反应时间越长,二甘醇的转化率越高,但是时甘醇,碳化钙,乙炔气,金属钾,均为市售,分析纯;氮气,工业间太长,二甘酶的转化率的增加逐渐不明显且趋于平稳,考虑到工业纯;四口烧瓶,搅拌器,恒温电热套,循环水式真空泵等。生产要求既能达到较高的转化率,又能达到一定节省能源的目的,选2实验步骤用8h为最佳的反应时间。将用石蜡液封的钾金属取出,迅速用小刀将块状钾金属切成小块2.2反应温度对转化率的影响颗粒,然后将二甘醇倒入四口烧瓶中,通入氮气加以保护,加热至双乙烯基二乙二醇醚的沸点为198℃-199℃,因此反应温度不宜120℃,待钾金属全部溶解,同时向溶液中通入乙炔气体,控制温度在过高以免双乙烯基二乙二醇醚蒸发。反应时间为8h,以KOH为催化175℃-180℃左右,反应时间在8h左右。所得产物经过经过减压蒸馏,剂,用量为12g,乙炔流量40 ml/min时,考察反应温度对转化率的影得到无色透明液体响,得出结果如表2所示HOOCH CH,OCH-CH-OH+2CH2CH-CHOCH- CHOCH-CH,表2反应温度对二甘醇转化率的影响反应温度/℃)单基醚产率/℃)双基醚产率/℃)转化率%2结果与讨论2.1反应时间对转化率的影响乙炔法制备双乙烯基二乙二醇醚的是一个有机合成过程,通常需40.1要较长的反应时间,固定其他反应条件,考察不同的反应时间对转化率的影响,结果如图1、表1所示40.2求哥扣40.14018.2.41.80123456789101112由表2可知,当其它条件确定时,温度在155℃以下,二甘醇的转反应时间/(h)化率极低,当温度从160℃上升到175℃的期间,二甘醇的转化率显著图1反应时间对二甘醇转化率的影响提高,当温度超过175℃以后,二甘醇的转化率提高不明显。所以确定作者简介:蒋巍(1970—),女,吉林吉林人,副教授,主要从事高分子材料合成及表征研究工作Science& Technology Vision科技视界|18Science Technology Vision科技探索·争鸣科技视界高校科技最佳反应温度为175℃表3乙炔气体流量对甘醇转化率的影响.3催化剂种类和用量对转化率的影响实验中选用K和KOH两种催化剂在确定其它条件(5M6℃的通人乙炔的流量单基醚产率(%)双基醚产率/)/二甘醇的转化率同时固定催化剂用量,所得的二甘醇转化率的结果如下图2所示。13.840一钾为催化剂一氢氧化钾为催32.318.6化剂32,80246810121416催化剂用量/(g)图2催化剂的用量对二甘醇的转化率的影响18.2KOH略好一些这是因为K金属比较活泼,催化效果好,而用K金属3结论作为催化剂的缺点是比较危险,操作稍有不慎就会引起爆炸,但是如影响二甘醇转化率的条件是:反应温度,反应时间以催化剂的用量及果严格按照实验操作要求操作K金属仍然是制备双乙烯基二乙二醇乙炔流量,通过实验得到制备双乙烯基二乙二醇醚的最适宜的条件为:二醚比较理想的催化剂甘醇300mLK金属12g约8%),反应温度175℃,反应时间为8h,乙炔流当催化剂用量小于12g时,一甘醇的转化率随催化剂的用量的增量为40ml/min,双乙烯基二乙二醇醚的转化率可达60%以上多有明显的提高,而当催化剂大于12g以后,催化剂的催化效果基本不变,因此选择的催化剂的最佳用量为12g(约为8%)【参考文献】24乙炔流量对转化率的影响[1]韩运华蒋巍石磊李瑞军洪国辉单乙烯基二乙二醇醚的合成吉林化工最佳的乙炔的通入流量,即节省能源又能使乙炔与二甘醇充分反学院学报:01128(5):30-33应的前提下得到一个满意的转化率,乙炔气体流量对二甘醇转化率的2张育川,二甘醇单乙烯基醚精细与专用化学品99166:22影响,实验结果如表3所示。3]汪伟志佘万能沈革新荣家成.乙烯基醚类化合物的制备卩湖北化工由表3可知,乙炔流量小于40 ml/min时,二甘醇的转化率随着乙00160329-3快的通入流量增大而增大,当乙炔流量大于40ml/min以后,二甘醇的14顿静斌赵东乙烯基正丁基醚的合成工艺的探讨与优化肃化工2009转化率却突然降低,这是因为乙炔通入流量过大时,乙炔进入液体的(3):26-29初始速度过大,导致乙炔在二甘醇中的停留时间过短,缩短了乙炔和甘醇的反应时间,因此最佳乙炔流量为40mL[责任编辑:刘帅(上接第84页)4.4碳酸盐-黄铁矿阶段母+钠长石+金属硫化物阶段;②石英+金属硫化物阶段;③碳酸盐+金该阶段为成矿期的最后一个阶段,矿物共生组合为方解石黄铁属硫化物阶段;④碳酸盐+黄铁矿阶段。矿该阶段黄铜矿消失,黄铁矿较少,矿石呈浸染状、团块状或脉状。黄铁矿呈自形半自形-他形粒状分散于透明矿物中,由于受构造挤压参考文献作用强烈,黄铁矿碎裂结构发育[]牛树银,陈路,许传诗,等太行山区地壳演化及成矿规律M北京:地震出版表生期社,表生期形成的矿物有赤铁矿、斑铜矿、孔雀石,主要为金属硫化物2]张道忠,刘志明,薛浩江等太行山南段甘陶河群铜矿化特征及控矿因素分被氧化成次生矿物。析J矿产与地质,200721(2):158-163[3]河北省地矿局十一队测鱼-摩天岭1:5万区域地质调查报告M19875结论4]周得林,李俊峰牛哓阳,等梁家沟铅锌银多金属矿床岩矿石显微组构特征(1)桃园铜矿床主要金属矿物为黄铜矿、闪锌矿、黄铁矿,矿石结5]何国锦,杨晓春.吴光明等浙江西北银山银铅锌多金属矿床矿石矿物特征构包括细脉结构、包含结构、乳滴状结构、共生边结构、溶蚀交代结构、及成矿期次初步研究地球学报201532碎裂结构、填隙结构等;矿石构造矿石构造的主要类型有脉状、浸染状「6]覃娴瑟.吴堑虹,于洪立山西灵丘支家地铅锌银矿矿石微观组构及地球化学构造、致密块状构造、块状构造、片状构造。持征对成矿期次的指示意义大地构造与成矿学,2011,2(35)(2)根据桃园铜矿床的矿区地质特征、矿物组合、矿石结构构造等7]赵海滨,李杰美新疆清水泉铜矿地质特征及成矿期次探讨黄金科学技方面的资料,将桃园铜矿床的成矿过程分为两个成矿期,即热液成矿术2012.20(1):61-65期和表生期,其中热液成矿期又可以分为四个成矿阶段:①石英+黑云[责任编辑:刘帅]上接第148页)分析—一种系统化处理自恋型人格疾患的精神分析自体心理学在当今的影响力越来越大。自体心理学也不局限于心理治咨询》,许豪冲译《自体的重建》,刘时宁、许豪冲译《精神分析治愈之疗领域,还逐渐与传记研究、艺术创造及审美、舞蹈设计以及神经科学道》另外还有王浩威策划主编、菜宇记译(汉斯·柯赫与自体心理学》,等相结合,出现了一批跨学科研究成果。自体心理学理论的蓬勃发展林明雄,林秀慧译《自体心理学的理论和实务》。以及在社会实践领域的广泛运用,昭示着自体心理学理论具有强大的吕绍文、刘慧卿译《心理咨询实战录》,易之新译《十倍速疗法》、生命力,具有广阔的发展前景《心理咨询入门—教育辅导系列》,林涛、王丽颖译《心理动力学心理治疗简明指南》(2010),贾晓明、苏晓波译 Michael St, clair著《现代精神【参考文献】析“圣经”一客体关系与自体心理学》(2002)。这些自体心理学译著1]魏宏波从一种理论走向多种取向一一新自体心理学研究[D南京师范大犹如星星之火带动了国内的自体心理学理论和临床方面的研究学,2011:19自体心理学自科胡特创立以来,科胡特本身对自体心理学理论的思考和完善以及留给后来者自由、宽容异己、和而不同的研究氛围使[责任编辑:薛俊歌]184|科技视界 Science& Technology Vision