固载型Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能 固载型Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能

固载型Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能

  • 期刊名字:石油化工
  • 文件大小:541kb
  • 论文作者:袁霞,罗和安,李芳
  • 作者单位:湘潭大学
  • 更新时间:2020-06-12
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论文简介

油化工458PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2006年第35卷第5期精细化工固载型 Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能袁霞,罗和安,李芳(湘潭大学化工学院湖南湘潭41105)[摘要]采用“Ship-in-a- Bottle”技术制备了NaY分子筛固载型NN-双水杨醛叉乙二胺合钻( Cosalen)配合物( CosalenNaY)。傅里叶变换红外光谱、紫外一可见光谱、X射线衍射、比表面积测定扫描电镜测试结果表明,配合物 Cosalen已成功地封装在NaY分子筛的超笼内,且封装过程对NaY分子筛载体的结构没有破坏作用。在以氧气为氧源的环己烷氧化反应中, CosalenNaY催化剂具有较好的活性和对环己醇、环己酮、己二酸的选择性。该催化反应体系不存在明显的诱导期,且产物中环已基过氧化氢(CHHP)的选择性很低,表明 Cosalen/NaY催化剂能加速CHHP的分解。以乙腈为溶剂,在初始氧气压力0.80MPa、130℃下反应3h,环已烷的转化率达到24%以上。实验还发现, Cosalen/NaY催化剂具有将环己烷一步氧化为己二酸的潜力,而且在使用过程中没有明显的活性组分流失,可重复使用[关键词]N,N-双水杨醛叉乙二胺合钻NaY分子筛;配合物;催化;氧化;环己烷;"“Ship-in-a- Bottle”法文章编号]1000-8144(2006)05-0458-06[中图分类号]TQ0324[文献标识码]APerformance of Cosalen/NaY Catalyst Supported Catalyst in Cyclohexane OxidationYuan Xia, Luo Hean, Li FangCollege of Chemical Engineering, Xiangtan University, Xiangtan Hunan 411105, China)Abstract]N, N-bis( salicylidene )ethylenedimino cobalt( Cosalen was encapsulated on NaYmolecular sieve by"Ship-in-a-Bottlemethod. The obtained Cosalen/NaY was used as catalyst forcyclohexane oxidation and was characterized by means of FTIR, UV-Vis, XRD, SEM and surface areasanalysis Structure of NaY molecular sieve did not change in encapsulation process. It showed betteractivity and selectivity to cyclohexanol, cyclohexanone and adipic acid than the sole Cosalen. There wno obvious induction period during oxidation. Only small amount of cyclohexyl hydroperoxide( CHHP)analyzed in products indicated that Cosalen/NaY catalyst was able to accelerate decomposition ofCHHP. Effects of initial oxygen pressure, temperature and time on oxidation were investigatedConversion of cyclohexane could reach 24% at 130 C for 3 h under initial oxygen pressure.80 MPaCosalen/NaY catalyst had the potential catalytic ability for oxidization of cyclohexane into adipic acidThe catalyst had been reused three timesKeywords] N, N-bis( salicylidene )ethylenedimino cobalt; NaY molecular sieve; complex; catalysisoxidation; cyclohexane; "Ship-in-a-Bottle"mothedN,N-双水杨醛叉乙二胺合钴( Cosalen)是最高,难以回收,而且容易造成产品污染。Shif碱钴早的仿酶模型化合物,具有可逆载氧的活性,已有的配合物的固载受到许多研究者的重视,Hu等6将研究-3)表明, Cosalen在芳胺的羰基化、仲醇氧化 Cosalen负载于N-(4-吡啶甲叉)-壳聚糖高分子成酮等反应中均表现出了优良的仿酶催化氧化作用。氧气是廉价易得的氧源,如何在温和的条件下[收稿日期Ht22;[修改稿日期]2006-01-22。实现环己烷的选择性氧化是一个非常具有挑战性的作者中国煤化工容县人,博土生讲师电话0过程, Cosalen有望在这一领域发挥重要的作用,但CNMHG。联系人:罗和安,电这种小分子的Shf碱钻配合物很容易发生二聚和基金项目]湖南省自然科学基金资助项目(4J42);湖南省教多聚等副反应,因而 Cosalen作为催化剂稳定性不育厅科技项目(05c083)。第5期袁霞等.固载型 Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能459载体上,用于二羟基苯丙氨酸氧化成相应的酮;马会到的褐色固体在索氏萃取器中分别用叔丁醇、乙腈宣等7将壳聚糖 Cosalen配合物负载于二氧化硅上萃取12h,然后在50mL1moL的NaCl溶液中加用于乙硫醇的氧化; Joseph等将双水杨醛叉邻热回流16h,过滤后得到的滤饼用蒸馏水反复洗涤苯二胺合钻固载于NaY分子筛载体上用于氧化a-至滤液中无Cl(用ANO3溶液检测)为止,得到的蒎烯和β-异佛尔酮。固体在110℃、真空下干燥6h,得到固载配合物NaY分子筛的应用范围广泛,由于NaY分 Cosalen/NaY。子筛八面沸石笼的有效直径为1.3m,但开口处仅1.2催化剂的表征为0.7nm, Cosalen不能从溶液中直接扩散进入分FTIR光谱采用美国PE公司 Spectrom One型子筛的超笼中,因而采用“Ship-in-a-傅里叶变换红外光谱仪进行测定,试样与KBr混合Bottle"11固载方法来实现这一封装过程。同压片制样后扫描。UV-vis光谱采用PE公司时利用NaY分子筛的特殊结构使禁锢于超笼内的 Lambda25型紫外光谱仪进行测定,扫描范围λ=Cosalen分子彼此分离,从而避免二聚体或多聚体的200~700mm;XRD谱图采用日本理学 Rigaku D/形成提高 Cosalen的稳定性,同时达到控制反应选Max-2550型X射线衍射仪进行测定,CuK。射线择性的目的。源,石墨单色器,管电压40kV,管电流300mA,扫描本工作制备了NaY分子筛固载型 Cosalen配合范围20=3~50°;BET比表面积和孔体积在美国物( Cosalen/NaY),将其用于催化环己烷与氧气的 Micromeritics公司 Tristar3000型物理吸附仪上采氧化反应,并通过傅里叶变换红外(FTR)光谱紫用N2吸附法测定;用日本电子公司JSM-5600型外-可见光(UV-Vis)光谱、X射线衍射(XRD)、扫描电镜观察催化剂的晶体形貌;催化剂经王水溶比表面积测定、扫描电镜(SEM)对 Cosalen/NaY催解、稀释后用日本日立Z8000型原子吸收分光光度化剂进行了表征。同时考察了 Cosalen/NaY催化剂计测定Co的含量(质量分数为3.14%)。对环己烷的催化氧化性能及重复使用性能。1.3催化剂的评价氧化反应在250m不锈钢高压釜中进行,典1实验部分型的反应过程:将0.18mol环已烷、0.1g催化剂、1.1催化剂的制备10mL乙腈加入到反应釜中,密闭后,先用极低流量1.1.1配体双水杨醛缩乙二胺及 Cosalen的合成的纯氧气吹扫几分钟,然后再向釜中充入一定压力将定量的乙二胺溶解于乙醇中,50℃恒温搅的氧气,升温至设定温度后搅拌反应数小时,反应结拌,滴入等量的水杨醛,搅拌数分钟,冷却后有亮黄束后冷却至室温,轻启尾管泄压后,打开反应釜,加色的沉淀析出,过滤,沉淀用乙醇重结晶两次,真空入适量的乙醇将副产物溶解后,取样分析。将反应干燥得到亮黄色配体双水杨醛缩乙二胺( Salen)。液静置沉降分离出催化剂,经乙醇洗涤、干燥后进行将Co(Ac)2·4H2O与 Salen按摩尔比2:1分别溶重复实验。氧化产物中的环己醇和环己酮用美国于20mL热无水乙醇中,在N2保护下,迅速混合,PE公司 Aoutersystem XL型气相色谱仪进行分析继续反应2h后冷却抽滤,用无水乙醇洗涤滤饼至AC-10毛细管柱,FID检测,以氯苯为内标;环已基无色,110℃下真空干燥8h,得到红棕色的微晶,即过氧化氢(CHHP)采用碘量法滴定分析;二元酸用为配合物 Cosalen。美国PE公司 Series200型液相色谱仪进行分析,C81.1.2 Cosalen/NaY的制备柱(4.6mmx250mm),紫外检测波长212m,流称取3.75g在500℃活化4h的NaY分子筛动相中甲醇体积分数20%,50mmoL的KH2PO(长岭炼化公司催化剂厂,n(SO2):n(Al2O3)=水溶液体积分数10%,pH=3~4;酸和酯通过酸5.2,结晶度90.9%),200℃下抽真空处理2h,降至碱滴定进行分析。室温在N2保护下,加入1.75BCo(Ac)2·4H1。2结果与讨论和350mL60℃左右的蒸馏水,在90℃下回流搅拌24h,过滤后用60℃左右的水洗涤滤饼数次10℃21中国煤化工真空干燥6h得到粉红色的 CoNaY。将2.5gCNMHGCoNaY0.4 g Salen和114mL叔丁醇加人到250图1为不同试样的FTR谱图。由图1可看出mL三口瓶中,在80℃回流反应16h,通N2保护,得配合物 Cosalen在1640cm处的吸收峰为C=N键石油化工460PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2006年第35卷的特征吸收峰,是配合物 Cosalen形成的标志;NaY孔体积和比表面积减小,这表明 Cosalen已经进入了键合作用mNY催化剂的骨架振动吸收峰43人形司分子筛在1300~1600cm内没有吸收峰,尽管配合分子筛的孔道而不是吸附在分子筛的外表面上。物 Cosalen在NaY分子筛中的含量较低,但仍可在这不同试样的比表面积和孔体积范围内分辨出配合物 Cosalen的特征吸收峰,表明 Table 1surface area and pore volume of different samplesCosalen固载到NaY分子筛上,而且两者之间不存在Specific surface are Pore volume/(mL·g-)与NaY分子筛一致,说明封装于NaY分子筛超笼中Cosalen/NaY的 Cosalen并未对NaY分子筛的骨架振动产生影响2.1.4XRD表征结果不同试样的XRD谱图见图3。由图3可看出除了峰强度外, Cosalen/NaY的XRD谱图与NaY的XRD谱图基本一致,这说明在固载过程中,NaY分子筛保持了原有的晶型。经过配合反应以及洗涤后,NaY分子筛的FAU拓扑结构没有发生变化,配合反应和洗涤过程对NaY分子筛的结构没有影响。固载后,NaY分子筛的晶型仍然保持完整。这一点也可3000以从图4的SEM照片中的晶体形貌得到进一步证实。同时,XRD表征提供了有关配合物在NaY分子图1不同试样的FTIR谱图筛中的位置信息。Y型分子筛在20为10,12,15°的3Fig 1 FTIR spectra of different samplesCosalen: N, N-bis( salicylidene )ethy lenedimino cobalt个晶面(220),(311),(331)的特征吸收峰强度与离Cosalen/NaY: NaY molecular sieve encapsulated with Cosalen子在Y型分子筛内的位置有关。在NaY分子筛中2.1.2UV-Vis表征结果钠离子按一定规律分布于NaY分子筛立方晶胞的对用体积比1:1的盐酸溶液溶解Can及角线上,其ⅫRD谱图中(20),031).(3个品面Cosalen/NaY的UV-Vis谱图见图2。由图2可看的峰强度(D)顺序为(x>l2)>lm出, Cosalen在260,327m处有特征吸收峰。Cosalen/NaY中 Cosalen的特征吸收峰依然存在,只是吸收谱带有红移,这可能是因为 Cosalen在分子筛超笼内发生了一定的扭曲。这也说明 Cosalen确Cosalen/NaY实被封装在分子筛超笼内,而且 Cosalen在NaY分子筛中以配位形式存在。图3不同试样的XRD谱图Fig 3 XRD spectra of different samples.Cosalen/NaY图2 Cosalen/NaY和 Cosalen试样的uV-vis谱图Fig 2 UV-Vis spectra of Cosalne/NaY and Cosalen samples2.1.3比表面积及孔体积的测定结果不同试样的比表面积和孔体积的测定结果见表H中国煤化工CNMHGOCosalen/NaY试样的SEM照片由表1可见,与NaY分子筛相比, Cosalen/NaY的Fig 4 SEM image of Cosalen/NaY sample.第5期袁霞等.固载型 Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能由图3中 Cosalen/NaY的XRD谱图还可看出,28.3%,环已酮与环己醇的选择性之比为273;产物固载后,l(20)和J3发生了微小的变化,根据文献中cHP的选择性很低,说明 Cosalen/NaY催化剂能[13]的研究,能很好地证明 Cosalen已经进入到加速CHP的分解;另外,产物中酸的选择性相对较NaY分子筛的超笼内高,这是由于环已醇、环已酮比环已烷更容易氧化,在2.2环己烷氧化反应环己烷转化率较高的情况下,要使反应只停留在生成2.2.1固载前后催化剂的活性评价环己醇和环己酮的阶段是相当困难的。通过液相色以氧气为氧源,考察了 Cosalen/NaY催化剂在谱定性分析得知,生成的酸中以己二酸为主,只有少环己烷氧化反应中的催化性能,并与 Cosalen的催量的丁二酸和其他未知酸,几乎没有生成戊二酸。同化性能进行了对比,实验结果见表2。由表2可看时, Cosalen催化的氧化反应产物中酯的选择性为出,在以NaY分子筛为催化剂的空白反应中,环己烷43.7%,而 Cosalen/NaY催化的氧化反应中,酯的选的转化率只有4.4%,环己醇、环己酮和CHHP的总择性降到了27.1%,说明 Cosalen/NaY催化剂对环己选择性为79%。而 Cosalen/№aY催化剂显示出与醇环已酮、己二酸的选择性明显高于 Cosalen,可见Cosalen相当的催化活性,环已烷的转化率达到了NaY分子筛载体在其中起到了比较重要的作用。表2固载前后催化剂催化环己烷氧化反应的结果Table 2 Oxidation of cyclohexane on Cosalen and Coslen/NaY catalystsCatalysConversion. %ACHHPEsterNaY13.2Cosalen2.73Reaction conditions: 130 C, 3 h, Cosalen 0. 01 g or Coslen/NaY 0. 1 g, cyclohexane 0. 18 mol, initial oxygen pressure 0. 85 MPa, solventH3CN 10c cyclohexanol; K: cyclohexanone CHHP: cyclohexy hydroperoxide: Acid: mainly adipic acid; SK Sa refer to ratio of selectivity to K and A2.2.2初始氧气压力的影响17.0%,但此时环己酮与环己醇的选择性之比仅为以 Cosalen//NaY为催化剂,考察了初始氧气压0.73;当初始氧气压力为0.80MPa时,环已烷的转力对环己烷氧化反应的影响,实验结果见表3。由化率提高到24.4%,此时环己酮与环己醇的选择性表3可看出,当初始氧气压力低于0.50MPa时,反之比迅速增加到282,说明提高氧气压力有利于环应几乎不能进行,仅有CHHP生成;当初始氧气压己酮的生成。同时,降低初始氧气压力并不能显著力增加到0.50MPa时,环已烷的转化率已达到地减少酸的生成。表3初始氧气压力对环己烷氧化反应的影响Table 3 Effect of initial oxygen pressure on oxidation of cyclohexaneInitial oxygenSelectivity,Sx:SAConversion.pressure/MPaAcid1.5916.031.0.7317.02.8224.4Reaction conditions: cyclohexane 0. 18 mol, solvent CH, CN 10 mL, 130 C, 3 h, Cosalen/NaY 0.1 g.2.2.3反应温度的影响2.2.4反应时间的影响反应温度对环已烷氧化反应的影响见表4。由反应时间对环己烷氧化反应的影响见图5。表4可见,在120~140℃内,催化剂的吸氧速率较由图5可看出,反应1.5h时,环己烷的转化率已快,反应已能够较有效地进行。当反应温度由120达到17.7%,说明该反应体系有别于按自由基机℃升到130℃,产物中酸的生成量增加继续升高反理进V中国煤化工在明显的诱导期。应温度到140℃,转化率增加幅度不大,生成的酸则随反CNMHG转化率迅速增加进一步酯化,导致酯的量相对增加。同时,反应温度4.5h其平时帼缓。产物中酸量随对环己酮与环己醇选择性之比的影响不大,这也能环己烷转化率的增加显著增加,这进一步说明酸是说明酸是醇与酮进一步反应的产物。由醇与酮深度氧化得到的。4.5h后由于催化剂的石油化工46PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2006年第35卷吸氧量不再增加,产物中的酸量减少,酯的生成量不大,这也说明环己醇和环己酮的氧化速率要比环则增加。3h后,环已醇和环己酮的总选择性变化并己烷快得多。表4反应温度对环已烷氧化反应的影响Table 4 Effect of reaction temperature on oxidation of cyclohexaneConversion,KCHHPAcidEster13029.63.944.629,0催化剂表面极少量的物理吸附的钻配合物溶解到了溶剂中,这也说明封装在NaY分子筛超笼中的Cosalen比较稳定,在反应过程中不易流失,也不存5050505在聚合副产物对催化活性中心的毒化,因而Cosalen/NaY是一种稳定的可重复使用的催化剂。3结论15202.53.03.540455.05.5606.51)制备了NaY分子筛固载型双水杨醛叉乙二胺合钴( Cosalen)配合物( Cosalen/NaY),FTR图5反应时间对环己烷氧化反应的影响UV-Ⅴis、比表面积、XRD、SEM测试结果表明,Fig 5 Effect of reaction time on oxidation of cyclohexaneCosalen已成功地封装在NaY分子筛的超笼内Reaction conditions: cyclohexane 0 18 mol, solvent CH, CN 10 mL(2)制备的 Cosalen/NaY催化剂在环己烷的分130 C, catalyst 0. 1 g, initial oxygen pressure 0.85 MPa.子氧氧化反应中,显示出较好的催化活性,反应体系v Acid selectivity;. Ester selectivity中无需加入引发剂和还原剂,而且反应条件相对温和,环已烷的转化率可达到24%以上,产物以环已考察了 Cosalen/NaY催化剂的重复使用性能,醇环已酮,已三酸为主。该催化剂具有将环已烷一步氧化为已二酸的潜力。实验结果见图6。(3) Cosalen/NaY催化剂在使用过程中没有明显的活性组分流失,有较好的重复使用性能Conversion1 Bolzacchini E. Meinardi S. Orlandi M. et al. Substituent Effects inAcid yieldthe Cobalt-Catalyzed Oxidative Carbonylation of AromaticAmines. J Mol Catal A; Chem. 1996.111: 281 -2872 Bolzacchini e. chiavetto l b. jcanevali C. et al. Oxidation of pro-penoidic Phenols Catalysed by N, N'-Ethylenebis( Salicylideneiminato)Cobalt( I)[Cosalen]Reactivity and Spectroscopic Studies.JMol catal A:Chem,1996,112:347~351图6 Cosalen/NaY催化剂的重复使用3 Kervinen K, Korpi H, Leskela M, et al. Oxidation of Veratryl Alco-Fig 6 Reusing of Cosalen/NaY catalysthol by Molecular Oxygen in Aqueous Solution Catalyzed by CobaltReaction conditions: cyclohexane 0 18 mol, solvent CH, CN 10 mL,Salen-Type Complexer: the Effect of Reaction Conditions. J Mol130C, 3 h, Cosalen/NaY 0. 1 g, initial oxygen pressure 0. 80 MPa.catal a:Chem,2003.2039-19由图6可见, Cosalen/NaY催化剂经过3次重YH中国煤化工l ) Schiff Base Catalyzed复使用后,催化活性没有明显的下降,采用原子吸收-Is to Ketones. J Mol CatalCNMHG法测得新鲜 Cosalen/NaY催化剂的反应液中钴质量sDas, Punniyamurthy T. cobalt() Catalyzed Oxidation of Alco-分数为0.0014%,这可能是因为新鲜 Cosalen/NaYhols into Carboxylic Acids and Ketones with Hydrogen Peroxide,第5期袁霞等.固载型 Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能463·Tetrahedron Lett. 2003. 44: 6 033-603510金卫东,朱慎林苯、甲苯在NaY分子筛上的吸附平衡及动力6 Hu Daodao, Cui Yali, Dong Xiaoli, et al. Studies on Cosalen Immo-学.石油化工,199928(5):307-311-( 4-Pyridylmethylidene )-Chitosan. React Fun11 Balkus Jr K J. Khanmamedova A K, Dixon K M, et al. OxidationPom,2001,48:201-207Catalyzed by Zeolite Ship-in-a- Bottle Complexes. App! Catal, A7马会宣,胡道道,房喻负载型壳聚糖双水杨叉乙二胺合钻配合物的制备及其对乙硫醇的催化氧化.应用化学,2001,18(4):12 Gaillon l, Sajot N, Badiou F,etl. Electrochemistry of Iron andManganese Salen Entrapped in Y Faujasite Type Zeolite, J'Elec8 Joseph T, Halligudi S B, Satyanarayan C. Oxidation by Moleculartroanal Chem,1993,345:157-167Oxygen Using Zeolite Encapsulated Co( )Saloph Complexes J 13 Kozlov A, Asakura K, Iwasawa Y. Vanadium( V)Complexes withMol Catal A: Chem. 2001. 168:87-9Picolinic Axids in NaY Zeolite Cages Sunthesis Characterization9 Joseph T, Sawant D P, Gopinath C S, et al. Zeolite Encapsulatedand Catalytic Behaviour. J Chem Soc, Faraday Trans, 1998Ruthenium and Cobalt Schiff Base Complexes Catalyzed Allylic(6):809~816Oxidation of a-Pinene J Mol Catal A: Chem, 2002, 184: 289-299编辑李明辉)·技术动态聚乙烯醇薄膜生产变得更加便宜以前使用的聚乳酸生物降解塑料制成的容器瓶,由于气体阻Eur Plast News, 2005, 32(8)隔性差,妨碍了其在食品、化妆品等容器和包装材料领域的Polyol公司开发出一种新型聚乙烯醇(PVAL)薄膜-应用。新型生物瓶采用直接吹塑成型的方法成型,具有良好Enrol薄膜。 Enol薄膜无毒、可生物降解、可溶于水。它可的冲击强度、挤压性耐久性、耐气候性等,产品的成本可以用于生产食品包装材料、洗衣店用袋废物管理及静电包装控制为聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶的两倍。材料等。Polyval公司称这种薄膜具有高透明度和光泽机械性用于可生物降解塑料的聚乳酸母料能优于聚乙烯,对氧气和氮气渗透性低,具有水渗透性和良Plast Eng,2005,61(12):10好的抗静电性能。传统的PVAL薄膜采用溶液流铸(一种kano聚合物公司推出了一种抗粘结母料 Sukano pal昂贵的工艺)制得。而 Enol薄膜通过吹塑薄膜挤出而生dcS511。它从可再生资源(基于植物的)聚乳酸(PLA)衍生产,用增塑剂(如水和丙三醇)使熔点降到PVAL的分解温而得到。据说,该母料消除了PLA加工中的一些不利条件,度(大约180℃)以下。如它调整了PLA的微黄色并充当了一种透明剂;在薄膜挤2005年,该公司签订了两份提供 Enol薄膜的商业化协出中,它提供了抗粘结性能,消除了加工过程中在辊上的议,其中的一份是向 Aquapak公司提供在约10℃下溶解的黏附。鱼饵用袋。 Polyval公司还将向 Wyvern Waste公司提供一种除环境优势外,该公司称 Sukano pla dc s51l还有如下用于堆肥袋材料的产品。 Polyol公司还在与一家食品包装优点:高透明度(2.1%的雾度);扭曲效应好于玻璃纸约公司共同开发生产包装材料的薄膜并正在进行 Enol注塑25%;良好的味道和气味阻隔性能;热密封性能(加工温度牌号的研究开发80℃);热密封强度大于0.013MPa;良好的可印刷性;能够生产硬质包装材料和吹塑产品;抗折痕(等同于玻璃纸)。和化学工业所和尤尼奇卡公司共同开发另外, Sukano pla de s51l适合于热成型应用出水蒸气阻隔性聚乳酸瓶化学工业时报(日),2005,(2585):5中海壳牌石化公司800kta乙烯装置开车成功日本塑料容器生产及销售商平和化学工业所和尤尼奇中海壳牌石油化工有限公司800k/a乙烯装置开车成卡公司共同开发出以生物质制成的聚乳酸树脂为主要成分功已生产出乙烯和丙烯,各下游装置也将陆续投产。中海的水蒸气阻隔性容器瓶,其商品名为生物瓶。该生物瓶是由壳牌项目是由荷兰壳牌集团和中国海洋石油化工投资有限聚乳酸树脂和通用树脂形成多层构造制成的,与单独使用聚公司共同投资43亿美元,以800ka乙烯和430k/a丙烯裂乳酸树脂制成的瓶相比,其水燕气阻隔性能提高8倍,因此解装置为龙头的石化项目,该裂解装置既可以石脑油为原新开发出的这种生物瓶可以作为各种食品、药品等的保存料,又可以较重的凝析油为原料。容器。中国煤化工将生产约23M石化由于使用聚乳酸树脂的质量分数在70%以上,该生物产品要供给广东省和对化瓶减少了石油资源的使用量,同时还减少了焚烧处理时产生工产CNMHG分产品将销往国外市的Co2量。新开发的这种生物瓶容器内侧采用聚乙烯等石场。该项目投产之前已做了大量的预销售工作,为每个装置油系的通用树脂,外侧采用聚乳酸等材料重叠的多层构造。的投产及进入商业运营阶段时的销售打下了良好的基础

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