周期表中某一元素及其化合物的性质和它左上方或右下方的另一元素的性质相类似, 这种现象称为对角线规则或斜线关系。这是大量事实的客观反映。下列几对典型元素之间明显地表现出这种关系:

比如,铍和铝,它们的标准电极电势值(E

)相近(E

Be
2+/Be=—1.85V,E

A
l3+/Al=—1.66V),金属铍和铝在浓硝酸中都钝化, 都能溶解在强碱液中,并放出氢气;氧化铍(BeO)和氧化铝 (Al
2O
3)都具有高熔点和高硬度;氢氧化铍〔Be(OH)
2〕和氢氧化铝〔Al(OH)
3〕都是两性氢氧化物, 氯化铍 (BeCl
2) 和氯化铝(AlCl
3)都是双聚物,显示共价性,可以升华,能溶于有机溶剂等。对角线规则是一种经验规则, 尚无统一的理论说明。一般认为,Li(Ⅰ), Be(Ⅱ)及B(Ⅲ)分别比同族元素的离子半径小, 且又是二电子结构, 比同族元素的离子均有较大的极化作用。而与它们处于对角线位置上的Mg(Ⅱ),Al(Ⅲ)及Si(Ⅵ)虽然相应离子半径稍大点, 但相应离子电荷也大一个单位, 从而相应的极化力相近, 具有相似的离子场力。因此, 它们的单质和化合物的性质较为相似。