化学式H3PO3。是磷(Ⅲ)的含氧酸。通常是无色晶体,有大蒜气味,密度1.651g·cm3,熔点73.6℃。在200℃时分解成磷化氢和正磷酸,吸湿性极强,易溶于水,在水中的溶解度很大,每100g水可溶82g亚磷酸,也易溶于乙醇。露于空气中可渐渐被氧化成正磷酸。亚磷酸的化学式中虽有3个氢原子,但在水中只能离解出2个氢离子。因此,它是二元酸,其强度近于次强酸(K1=1.6×10-2,K2=7×10-7)。它有两类盐,酸式盐如NaH〔PHO3〕和正盐如Na2〔PHO3〕。除碱金属盐以外,多数盐难溶于水。亚磷酸具有强还原性,能将银离子还原成单质银,二价汞离子还原成一价汞离子或汞,例如,
HgCl2+H2[PHO3]+H2O=H3PO4+Hg+2HCl
还可把亚硫酸还原成单质硫。亚磷酸通常用作化学试剂、还原剂。亚磷酸的氧化性不明显,但加热时发生歧化反应:
4H2[PHO3]=3H3PO4+PH3
亚磷酸可由三氯化磷水解,将所得溶液中低温下蒸去盐酸,脱水冷却而制得,
PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl也可由P4O6缓慢用水作用而得。