是连二亚硫酸盐中最重要的,化学式Na2S2O4。可由锌粉及过量的SO2在无氧条件下,还原亚硫酸盐溶液来制取,
Na2SO3+H2SO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2
连二亚硫酸根离子的结构为:
Na2S2O4为白色粉末,能溶于水,在酸性溶液中迅速分解出SO2及单质硫,是强还原剂。例如,2Na2S2O4+4HCl=2H2S2O4+4NaCl
2H2S2O4=3SO2+S↓+2H2O
无水连二亚硫酸钠受热也容易分解,
2Na2S2O4Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑
它的强还原性还表现在能和许多氧化剂如碘、过氧化氢及Ag+,Cu2+离子等反应。其水溶液在空气中放置就被空气中氧所氧化。此外,它还能把有机硝基化合物还原成胺,其水溶液用于还原瓮染料(如靛蓝),大量用于印染工业,并能保证印染质量,使之色泽鲜艳,不再被空气中氧氧化,所以工业上把Na2S2O4·2H2O俗称为保险粉。它还被用来防止水果、食品的腐烂,在造纸、医学等部门也广泛地使用。