甲醇合成是可逆的强放热反应,受热力学和动力学控制,通常在单程反应器中,CO和CO2的单程转化率达不到100%,反应器出口气体中,甲醇含量仅为6~12%,未反应的CO、CO2和H2需与甲醇分离,然后被压缩到反应器中进入一步合成。为了保证反应器出口气体中有较高的甲醇含量,一般采用较高的反应压力。根据采用的压力不同可分为高压法、中压法和低压法三种方法。 自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。按反应压力分,甲醇合成方法分为:高压法、中压法、低压法。
一、 高压法
即用一氧化碳和氢在高温(340~ 420℃)高压(30.0~50.0MPa)下使用锌-铬氧化物作催化剂合成甲醇。这是八十年代以前世界各国生产甲醇的主要方法。缺点:高压法生产压力过高、动力消耗大,设备复杂、产品质量较差。
一、
即用一氧化碳和氢气为原料在低压(5.0MPa)和275℃左右的温度下,采用铜基催化剂(Cu-Zn-Cr)合成甲醇。这种方法是70年代实现工业化的合成甲醇方法。低压法成功的关键是采用了铜基催化剂,铜基催化剂比锌-铬催化剂活性好得多,使甲醇合成反应能在较低的压力和温度下进行。优点是:铜基催化剂的选择性比锌-铬催化剂好,因此,消耗在副反应中的原料气和粗甲醇中的杂质都比较少。缺点是:设备体积庞大,生产能力较小,且甲醇合成收率较低。
低压法,目前世界上工业化比较成功的主要有: I.C.I.法合成工艺和鲁奇合成工艺。
三、中压法